(E)-methyl 5-methyl-6-oxohex-4-enoate | 35901-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-methyl 5-methyl-6-oxohex-4-enoate
• CAS: 35901-77-0
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: STCVSZZWLWPNNB-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.08
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 5-methyl-6-oxohex-4-enoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (E)-5-Methyl-hepta-4,6-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  吲哚的分子内狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  吲哚上的分子内Diels-Alder反应的第一个例子表明该反应可用于直接制备高度官能化的二氢吲哚。系链中原子的杂交起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80824-2
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-benzyl-2-methylprop-2-en-1-imine 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 1,1′-二(二环己基膦)二茂铁 、 [RhCl(coe)2]2 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以73%的产率得到(E)-methyl 5-methyl-6-oxohex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和亚胺通过 C−H 键活化的立体选择性烷基化

  摘要：

  α,β-不饱和亚胺通过 CH 活化进行立体选择性烷基化，然后亚胺水解产生三和四取代的 α,β-不饱和醛。在铑催化剂存在下，衍生自异丁烯醛、巴豆醛和tiglic 醛的α,β-不饱和N-苄基亚胺在β-位进行定向C-H 活化，并与末端烯烃和炔烃反应形成三-和具有非常高立体选择性的四取代 α,β-不饱和亚胺。水解以提供 α,β-不饱和醛可以在保持β-烷基化亚胺产物立体化学的仔细控制的条件下进行。或者，对于甲基丙烯醛的 N-苄基亚胺的 β-烷基化产物，可以在提供完全异构化为 E 异构体的条件下进行水解。

  DOI：

  10.1021/ja0584931

文献信息

• Application of Chiral Cationic Catalysts to Several Classical Syntheses of Racemic Natural Products Transforms Them into Highly Enantioselective Pathways
  作者：Qi-Ying Hu、Gang Zhou、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja046154m

  日期：2004.10.1

  This paper describes the application of chiral oxazaborolidinium cations of type 2 to various enantioselective Diels-Alder reactions that have served as early key steps for the syntheses of complex natural products. In the original syntheses these Diels-Alder reactions produced racemic adducts and led to racemic target molecules unless a separation of enantiomers by classical resolution was employed. By use of chiral catalysts of type 2, chiral products were obtained directly from Diels-Alder reactions of achiral components in excellent yield and enantioselectivity and with the mechanistically predicted absolute configuration. As a result, a number of classical syntheses could be converted to enantioselective versions, including (1) cortisone/cortisol (Merck/Sarett), (2) dendrobine (Kende), (3) vitamin B-12 (Eschenmoser), (4) myrocin C (Chu-Moyer/Danishefsky), (5) coriolin and hirsutene (Mehta), (6) dendrobatid 251F (Aube), (7) silphinene (Ito), and (8) nicandrenone core (Stoltz/Corey).