exo-2-deuterionorbornane | 22642-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: exo-2-deuterionorbornane
• CAS: 22642-76-8
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 97.1643
• InChiKey: UMRZSTCPUPJPOJ-LJTAQBPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  降莰烷 在 (1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium (I) tetrafluoroborate 、 氘 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 21.0 ℃ 、141.86 kPa 条件下， 生成 exo-2-deuterionorbornane
  参考文献：
  名称：

  非共轭二烯在铑催化的还原反应中的立体选择性

  摘要：

  Abstractmagnified imageThe stereochemical course of rhodium‐catalysed addition of hydrogen and catecholborane to bicyclo[2.2.1]heptadiene, and of hydrogen to a range of cyclic dienes has been analysed. For hydroboration, the overall catalytic reaction possesses exo‐selectivity, but the initial step is endo‐selective. For hydrogenation (deuteration), the first step may occur with either exo‐ or endo‐ selectivity, depending on the structure of the diene. This enables a distinction to be made between pathways involving prior dissociation of the diene, and direct addition to the complexed diene without full dissociation. The relative ease of hydrogenation of the first and second double bonds varies markedly with reactant structure, and also depends on the choice of catalyst ligands. For dicyclopentadiene, hydrogenation of the cyclopentene double bond is accompanied by rapid alkene isomerisation, as revealed by deuterium addition. The asymmetric hydrogenation of acyclic skipped meso‐dienes is reported, demonstrating control of relative rates of the two sequential steps, with ees of up to 53% after the first reduction.

  DOI：

  10.1002/adsc.200900013

文献信息

• Organoboranes for synthesis. 1
  作者：Herbert C. Brown、Kenneth J. Murray

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88151-5

  日期：1986.1

  functionalities. The stereochemistry of protonolysis has been established via deuteroboration of norbornene and deuterolysis of the product. It is evident that protonolysis proceeds with retention of configuration at the migrating carbon. Partially alkylated boranes can be used for hydroboration-protonolysis with improved regioselectivity. Subsequent protonolysis of the resulting mixed trialkylboranes

  对于第一组，三烷基硼烷与羧酸的质子分解进行得非常快，而对于第二组来说，则要慢一些，但是需要升高温度才能除去第三组。仔细检查代表性的对称烃以及混合的三烷基硼烷的质子分解反应，发现连接至硼的烷基的空间要求在该速率中起重要作用。仲烷基比伯烷基更不容易质子水解。受阻更多的烷基仍具有更高的耐受性。由于氢硼化-质子分解序列涉及相对温和的条件，因此该程序可用于氢化包含不稳定基团（例如活性硫，卤素和氮官能团）的烯烃衍生物。质子分解的立体化学已经建立通过降冰片烯的去铁化和产品的去铁化。显然，质子分解在迁移的碳处保持构型而进行。可以将部分烷基化的硼烷用于区域选择性提高的硼氢化-质子水解。所得混合的三烷基硼烷的随后质子分解以良好的产率提供了所需的烷烃。对热乙酸作用敏感的产品存在困难。例如，当该方法用于由d-柠檬烯制备1-薄荷烯时，产物是外消旋的。
• The surface nature of Grignard reagent formation
  作者：H. M. Walborsky、Marek Topolski

  DOI：10.1021/ja00035a044

  日期：1992.4

  bromide yielded a 1:1 mixture of endo- and exo-2-deuterionorbornane. Reaction of the epimeric bromides with Rieke magnesium in the presence of /e/-/-butyl alcohol and a 10-fold equivalent excess of the radical trap deuterated dicyclohexylphosphine resulted in only 8% deuterium incorporation in the products. Treatment of exo-5-bromo-2-norbornene under identical conditions (/erf-butyl alcohol-O-rf, -70 0C)

  外-2-降冰片基溴与里克镁在醚中在-70 0℃下在叔丁醇-O-rf存在下的反应仅产生外-2-氘代降冰片烷，而差向异构体enrfo-2-降冰片基溴产生内-和外-2-氘代降冰片烷的 1:1 混合物。在正丁醇和 10 倍当量过量的自由基捕集器氘代二环己基膦存在下，差向异构溴化物与 Rieke 镁的反应导致产物中只有 8% 的氘掺入。在相同条件下处理外-5-溴-2-降冰片烯（叔丁醇-O-rf，-70 0C）产生外-5-氘代-2-降冰片烯和3-氘代降冰片烯的65:35混合物。在叔丁醇和 10 倍过量的氘代二环己基膦存在下，外型 5-降冰片烯基溴化物的反应得到相同的产物混合物，但仅掺入了 8% 的氘。这些结果有力地支持了格氏形成反应的表面性质。
• Stereochemistry of the reactions of lithium di-tert-butylbiphenyl with alkyl halides
  作者：Peter K. Freeman、Larry L. Hutchinson

  DOI：10.1021/jo00172a049

  日期：1983.12