(±)-5-((1-ethoxyethoxy)methyl)spiro[2.3]hex-1-ene | 1578240-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (±)-5-((1-ethoxyethoxy)methyl)spiro[2.3]hex-1-ene
• 英文别名: 5-(1-Ethoxyethoxymethyl)spiro[2.3]hex-1-ene；5-(1-ethoxyethoxymethyl)spiro[2.3]hex-1-ene
• CAS: 1578240-73-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: OMBLZBYABMEZLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-5-((1-ethoxyethoxy)methyl)spiro[2.3]hex-1-ene 在 盐酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N2-(((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)-N6-((spiro[2.3]hex-1-en-5-ylmethoxy)carbonyl)-L-lysine
  参考文献：
  名称：

  Spiro[2.3]hex-1-ene 的设计，一种用于超快光点击化学的可遗传编码的双应变烯烃

  摘要：

  反应性但稳定的烯烃报告分子通过基于环加成的生物正交反应为研究快速生物过程提供了一种简便的途径。在这里，我们报告了一种用于加速光点击化学的应变螺环烯烃 spiro[2.3]hex-1-ene (Sph) 的设计和合成，以及使用野生型通过琥珀密码子抑制将其位点特异性引入蛋白质吡咯赖氨酰-tRNA 合成酶/tRNACUA 对。由于其高环应变和减少的空间位阻，Sph 在光点击化学中表现出快速反应动力学（k2 高达 34 000 M–1 s–1），并提供快速（<10 s）生物正交蛋白质标记。

  DOI：

  10.1021/ja5012542
• 作为产物：
  描述：

  3-亚甲基环丁基甲腈 在 titanium(IV) isopropylate 、 sodium tetrahydroborate 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (±)-5-((1-ethoxyethoxy)methyl)spiro[2.3]hex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Spiro[2.3]hex-1-ene 的设计，一种用于超快光点击化学的可遗传编码的双应变烯烃

  摘要：

  反应性但稳定的烯烃报告分子通过基于环加成的生物正交反应为研究快速生物过程提供了一种简便的途径。在这里，我们报告了一种用于加速光点击化学的应变螺环烯烃 spiro[2.3]hex-1-ene (Sph) 的设计和合成，以及使用野生型通过琥珀密码子抑制将其位点特异性引入蛋白质吡咯赖氨酰-tRNA 合成酶/tRNACUA 对。由于其高环应变和减少的空间位阻，Sph 在光点击化学中表现出快速反应动力学（k2 高达 34 000 M–1 s–1），并提供快速（<10 s）生物正交蛋白质标记。

  DOI：

  10.1021/ja5012542

文献信息

• Sterically shielded tetrazoles for a fluorogenic photoclick reaction: tuning cycloaddition rate and product fluorescence
  作者：Peng An、Qing Lin

  DOI：10.1039/c8ob01404c

  日期：——

  A panel of sterically shielded tetrazoles with different N-aryl groups were synthesized and subsequently evaluated in the photoinduced tetrazole–alkene cycloaddition reaction. It was found that increase in the HOMO energy of the corresponding nitrile imines leads to a faster cycloaddition reaction along with a red shift in the fluorescence emission of the pyrazoline cycloadduct.

  合成了一组具有不同N-芳基的空间屏蔽四唑，并随后在光诱导的四唑-烯烃环加成反应中进行了评估。已经发现，相应的腈亚胺的HOMO能量的增加导致更快的环加成反应以及吡唑啉环加合物的荧光发射的红移。
• Sterically Shielded, Stabilized Nitrile Imine for Rapid Bioorthogonal Protein Labeling in Live Cells
  作者：Peng An、Tracey M. Lewandowski、Tuğçe G. Erbay、Peng Liu、Qing Lin

  DOI：10.1021/jacs.8b00126

  日期：2018.4.11

  position of the N-aryl ring of diaryltetrazoles-precursors of nitrile imines, we discovered a sterically shielded nitrile imine that favors the 1,3-dipolar cycloaddition over the competing nucleophilic addition. The photogenerated nitrile imine exhibits an extraordinarily long half-life of 102 s in aqueous medium, owing to its unique molecular shape that hinders the approach of a nucleophile as shown by

  为了追求快速的生物正交反应，越来越多地采用反应性部分来选择性标记生命系统中的生物分子，这对在不牺牲选择性的情况下获得反应性提出了挑战。为了应对这一挑战，我们在此报告了一种仿生策略，其中分子形状控制瞬态、高反应性腈亚胺偶极子的选择性。通过调整连接在二芳基四唑（腈亚胺前体）的 N-芳基环邻位上的结构悬垂物的形状，我们发现了一种空间屏蔽的腈亚胺，它有利于 1,3-偶极环加成而不是竞争性亲核加成。光生腈亚胺在水性介质中具有 102 秒的超长半衰期，由于其独特的分子形状阻碍了亲核试剂的接近，如 DFT 计算所示。证明了这种空间屏蔽的腈亚胺在活哺乳动物细胞中胰高血糖素受体的快速（~1 分钟）生物正交标记中的效用。
• Superfast Tetrazole–BCN Cycloaddition Reaction for Bioorthogonal Protein Labeling on Live Cells
  作者：Gangam Srikanth Kumar、Stefano Racioppi、Eva Zurek、Qing Lin

  DOI：10.1021/jacs.1c10354

  日期：2022.1.12

  Here we report the design of a superfast bioorthogonal ligation reactant pair comprising a sterically shielded, sulfonated tetrazole and bicyclo[6.1.0]non-4-yn-9-ylmethanol (BCN). The design involves placing a pair of water-soluble N-sulfonylpyrrole substituents at the C-phenyl ring of diphenyltetrazoles to favor the photoinduced cycloaddition reaction over the competing nucleophilic additions. First-principles

  在此，我们报告了超快生物正交连接反应物对的设计，该反应物对包含空间屏蔽的磺化四唑和双环[6.1.0]non-4-yn-9-基甲醇（BCN）。该设计涉及在二苯基四唑的C-苯环上放置一对水溶性N-磺酰基吡咯取代基，以有利于光诱导环加成反应而不是竞争性亲核加成反应。第一性原理计算为四唑-BCN环加成相对于四唑-螺环己烯环加成的优越动力学的起源提供了重要的见解。四唑-BCN 环加成还能够在短短 15 秒内对活细胞上的胰高血糖素受体进行快速生物正交标记。
• Design of Spiro[2.3]hex-1-ene, a Genetically Encodable Double-Strained Alkene for Superfast Photoclick Chemistry
  作者：Zhipeng Yu、Qing Lin

  DOI：10.1021/ja5012542

  日期：2014.3.19

  reporters offer a facile route to studying fast biological processes via the cycloaddition-based bioorthogonal reactions. Here, we report the design and synthesis of a strained spirocyclic alkene, spiro[2.3]hex-1-ene (Sph), for an accelerated photoclick chemistry, and its site-specific introduction into proteins via amber codon suppression using the wild-type pyrrolysyl-tRNA synthetase/tRNACUA pair.

  反应性但稳定的烯烃报告分子通过基于环加成的生物正交反应为研究快速生物过程提供了一种简便的途径。在这里，我们报告了一种用于加速光点击化学的应变螺环烯烃 spiro[2.3]hex-1-ene (Sph) 的设计和合成，以及使用野生型通过琥珀密码子抑制将其位点特异性引入蛋白质吡咯赖氨酰-tRNA 合成酶/tRNACUA 对。由于其高环应变和减少的空间位阻，Sph 在光点击化学中表现出快速反应动力学（k2 高达 34 000 M–1 s–1），并提供快速（<10 s）生物正交蛋白质标记。