(1R,2R)-(-)-1,2-二环己基-1,2-乙二醇 | 120850-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1R,2R)-(-)-1,2-二环己基-1,2-乙二醇
• 中文别名: (1R,2R)-1,2-二环己基乙二醇
• 英文名称: (1R,2R)-1,2-dicyclohexyl-1,2-ethanediol
• 英文别名: (R,R)-1,2-dicyclohexyl-1,2-ethanediol；(R,R)-1,2-dicyclohexylethane-1,2-diol；(R,R)-1,2-dicyclohexylethanediol；(R,R)-DICHED；(1R,2R)-1,2-dicyclohexylethane-1,2-diol
• CAS: 120850-92-2
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂
• mdl: MFCD00145236
• 分子量: 226.359
• InChiKey: CKHLARJSOMXDKL-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-142 °C (lit.)
• 沸点：
  327.98°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9538 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25

制备方法与用途

用途 

C2对称手性二醇,具有多种用途如手性助剂、结构单元和手性配体。手性助剂,用于制备高非对映体纯的烷基硼酸酯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-(-)-1,2-二环己基-1,2-乙二醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  单锅不对称方法制备富含对映体的季立体中心亚烷基亚环丁烷

  摘要：

  通过高效和非对映选择性的一锅法将双硼同位和烯丙基硼化结合起来，合成了通常难以接近的，具有季生立体中心的对映体富集的亚烷基亚环丁烷。从可商购获得的底物开始，该方案代表了一种以优异的立体异构体比率获得手性不饱和四元环系统的简单方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01432
• 作为产物：
  描述：

  氢胺 在 rhodium(III) chloride 、 氢化铝 硼酸三甲酯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 55.0 ℃ 、620.54 kPa 条件下， 反应 76.0h， 以94%的产率得到(1R,2R)-(-)-1,2-二环己基-1,2-乙二醇
  参考文献：
  名称：

  β-取代α-氨基酸衍生物不对称合成的无环立体选择性硼烷基化反应

  摘要：

  通过甘氨酸叔丁酯的席夫碱乙酸酯与手性非外消旋 B-反应，以 94% 至≥99% ee 和 66-98% ds 制备光学活性的顺式或反式 β-取代的-α-氨基酸衍生物在金鸡纳生物碱、辛可尼丁 (CdOH) 或辛可宁 (CnOH)、碱和氯化锂存在下的烷基-9-BBN 衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja0298794
• 作为试剂：
  描述：

  苄基 4-溴苯基硫醚 在 titanium(IV) isopropylate 、 二叔丁基过氧化物 、 (1R,2R)-(-)-1,2-二环己基-1,2-乙二醇 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以58%的产率得到(R)-苄基对溴苯基亚砜
  参考文献：
  名称：

  手性钛催化剂存在下芳基苄基硫化物氧化反应对映选择性影响因素的研究

  摘要：

  进行了一系列实验来测试我们最近提出的理论模型，该模型解释了在钛和 (S,S)- 或 (R, R)-氢安息香。研究的变化涉及硫化物、配体和反应物的添加顺序。我们的模型预测的反应路径在每个实验中都得到了证实。特别是，芳基苄基硫化物是这种不对称氧化的理想底物，它以直接的方式产生合成有用的、对映纯的芳基苄基亚砜。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100310

文献信息

• Pinacol couplings of a series of aldehydes and ketones with SmI2/Sm/Me3SiCl in DME
  作者：Aya Yoshimura、Tomokazu Saeki、Akihiro Nomoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.007

  日期：2015.8

  The pinacol coupling is one of the most significant methods to synthesize vic-diols. The combination of samarium diiodide (SmI2) and samarium metal successfully induces the selective pinacol couplings of not only aromatic aldehydes and ketones but also aliphatic ones in the presence of trimethylchlorosilane (Me3SiCl) in 1,2-dimethoxyethane (DME). DME is the most suitable solvent for the reduction system

  频哪醇耦合是最显著的方法来合成一个VIC -diols。在1,2-二甲氧基乙烷（DME）中存在三甲基氯硅烷（Me 3 SiCl）的情况下，二碘化mar（SmI 2）和金属metal的组合不仅成功诱导了芳族醛和酮的选择性频哪醇偶联，而且还诱导了脂肪族的选择性频哪醇偶联。对于使用SmI 2和Me 3 SiCl的还原系统，DME是最合适的溶剂。Me 3 SiCl是一种广泛使用的添加剂，可防止所形成的vic- diols分解，即内消旋-异构体，并控制其立体化学。特别地，空间受阻的脂族醛和酮的频哪醇偶联以优异的非对映选择性进行，以良好的产率提供dl-异构体。
• Stereoselective Access to Alkylidenecyclobutanes through γ-Selective Cross-Coupling Strategies
  作者：Michael Eisold、Dorian Didier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01803

  日期：2017.8.4

  Alkylidenecyclobutanes (ACBs) containing all-carbon quaternary stereocenters were simply and efficiently synthesized by combining boron-homologation and γ-selective cross-coupling strategies. This unique sequence led to excellent regio- and diastereoselectivities in the generation of targeted four-membered rings with up to 99% enantiomeric excess using chiral substrates. In addition to the original

  通过结合硼-同系物和γ-选择性交叉偶联策略，可以简单有效地合成含有全碳四元立体中心的亚烷基亚环丁烷（ACB）。这种独特的序列在使用手性底物产生具有高达99％对映体过量的靶向四元环时，产生了极好的区域选择性和非对映选择性。除了ACB的原始合成以外，最后还显示了基于γ-选择性交叉偶联反应的四元立体中心的第一个不对称催化形成。
• Samarium Diiodide-Catalyzed Diastereoselective Pinacol Couplings
  作者：Helen C. Aspinall、Nicholas Greeves、Carine Valla

  DOI：10.1021/ol050256f

  日期：2005.5.1

  of samarium diiodide (SmI(2)) with tetraglyme catalyzes the intermolecular pinacol coupling of aromatic or aliphatic aldehydes at loadings of 10 mol % in the presence of Me(2)SiCl(2) and Mg. Diastereoselectivity of up to 95/5 (+/-/meso) has been achieved for aliphatic aldehydes and up to 19/81 (+/-/meso) for aromatic aldehydes. De values of up to 99% have been achieved in intramolecular pinacol coupling

  二碘化sa（SmI（2））与四甘醇二甲醚的复合物在Me（2）SiCl（2）和Mg的存在下以10 mol％的负载量催化芳族或脂族醛的分子间频哪醇偶联。对于脂族醛，已达到非对映选择性高达95/5（+ /-/ meso），对于芳族醛，已达到非对映选择性高达19/81（+ /-/ meso）。使用SmI（2）/ tetraglyme / Mg / Me（2）SiCl（2）催化系统，在分子内频哪醇偶联反应中实现了高达99％的De值。
• A Highly Enantioselective and Diastereoselective Synthesis of Cyclobutanes via Boronic Esters
  作者：Hon-Wah Man、William C. Hiscox、Donald S. Matteson

  DOI：10.1021/ol990579+

  日期：1999.8.1

  Deprotonation of enantiopure (R,R)-1,2-dicyclohexyl-1,2-ethanediol 1-chloro-4-cyanobutylboronates 5 with LDA followed by treatment with anhydrous magnesium bromide yields (R)-(trans-2-cyanocyclobutyl)boronic esters 7 in high diastereomeric and enantiomeric purity. No cyclobutane formation has been observed in the absence of at least a catalytic amount of magnesium halide.

  [分子式：见正文]用LDA对映纯（R，R）-1,2-二环己基-1,2-乙二醇1-氯-4-氰基丁基硼酸酯5进行质子化，然后用无水溴化镁处理（R）-（反式高非对映异构和对映异构纯度的-2-氰基环丁基）硼酸酯7。在至少催化量的卤化镁不存在下未观察到环丁烷形成。
• Facile pinacol coupling of aliphatic ketones by Brook rearrangement in the presence of samarium species
  作者：Xincan Wang、Guanqun Xie、Yanfei Zhao、Ke Zheng、Yanxiong Fang、Xiaoxia Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153069

  日期：2021.5

  Herein we report a practical pinacol coupling reaction, in which ketones (aldehydes) react smoothly with Sm and TMSBr to afford the diol products with Sm(II) or (III) siliyl species generated in situ. This reported method affords poor yields for aromatic ketone substrates and good yields for aliphatic ketones. Therefore, it distinguishes from most reductive coupling approaches that are more effective for

  在本文中，我们报道了一种实用的频哪醇偶联反应，其中酮（醛）与Sm和TMSBr平稳反应，得到具有Sm（II）或（III）硅烷基的原位生成的二醇产物。该报道的方法提供的芳族酮底物收率低，而脂肪族酮的收率好。因此，它与大多数还原性偶联方法不同，后者对芳族羰基化合物更有效，并且为脂肪族酮的频哪醇偶联提供了一种简便而稳健的方法。机理研究还表明，在存在（（II或III）甲硅烷基物种的情况下，固定化可能是通过阴离子进行的，而不是通过涉及Brook重排的自由基偶联途径进行的。