(1S,3S,4R,5R)-3-butanoyloxy-4-ethyl-5-hydroxy-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane | 326622-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3S,4R,5R)-3-butanoyloxy-4-ethyl-5-hydroxy-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane
• CAS: 326622-27-9
• 化学式: C₁₄H₂₄O₅
• 分子量: 272.342
• InChiKey: FVBBVKSWFDUIHQ-QCNOEVLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,4R,5R)-3-butanoyloxy-4-ethyl-5-hydroxy-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 硼烷 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 133.0h， 生成 14-epi-2β-ethyl-19-nor-23-yne-1α,25-dihydroxyvitamin D₃
  参考文献：
  名称：

  通过环维生素策略合成 2-甲基和乙基取代的 19-nor-1α,25-二羟基维生素 D3 类似物

  摘要：

  根据环维生素策略描述了几种 19-nor-2-烷基-1α,25-二羟基维生素 D3 类似物 (5-14) 的合成。从全顺式 3,5-二羟基-4-烷基-1-环己烷羧酸甲酯 (29) 开始，八种立体异构 A 环前体 2-叔丁基二苯基甲硅烷氧基-3α-甲酰基-1-烷基双环 [3.1.0] 己烷(39, 44, 46, 63, 65, 67, 69, 71) 以两个系列制备：a (R = 甲基) 和 b (R = 乙基)。特别是，通过偶联 39 和衍生自具有天然或 23-yne 侧链的 CD 环溴化物 20 和 21 的锂化化合物，合成了标题衍生物 5-14。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500289
• 作为产物：
  描述：

  all-cis-3,5-dihydroxy-4-ethyl-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane 在 甲醇 、 phosphate buffer 、 pseudomonas fluorescens lipase 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.5h， 生成 (1S,3S,4R,5R)-3-butanoyloxy-4-ethyl-5-hydroxy-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetrization of all-cis-3,5-dihydroxy-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane and of the 4-methyl and 4-ethyl substituted homologues

  摘要：

  Enantiomerically pure mono acylated derivatives of cis,cis-3, 5-dihydroxy-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane 1, all-cis-3,5-dihydroxy-4-methyl-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane 2 and all-cis-3,5-dihydroxy-4-ethyl-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane 3 were obtained upon lipase catalyzed asymmetrization. PPL-catalyzed transesterification of 1 with vinyl acetate led in high yield to the (S)-monoacetate (+)-13. With substrates 2 and 3 this process was slower and gave the (R)-monoacetates (-)-14 and (-)-15; the best results were obtained with SAM II lipase. On the other hand, enantiotoposelective hydrolysis of their diacetates and especially dibutyrates gave useful results only for the 4-substituted substrates and produced the (S)-monoesters. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00339-6

文献信息

• [EN] SUBSTITUTED VITAMIN D ANALOGUES AND THEIR THERAPEUTIC USES<br/>[FR] ANALOGUES DE LA VITAMINE D ET LEURS UTILISATIONS THERAPEUTIQUES
  申请人：LEUVEN K U RES & DEV

  公开号：WO2004080922A3

  公开（公告）日：2004-12-09
• Asymmetrization of all-cis-3,5-dihydroxy-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane and of the 4-methyl and 4-ethyl substituted homologues
  作者：Yurui Zhao、Yusheng Wu、Pierre De Clercq、Maurits Vandewalle、Philippe Maillos、Jean-Claude Pascal

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00339-6

  日期：2000.10

  Enantiomerically pure mono acylated derivatives of cis,cis-3, 5-dihydroxy-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane 1, all-cis-3,5-dihydroxy-4-methyl-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane 2 and all-cis-3,5-dihydroxy-4-ethyl-1-(methoxycarbonyl)cyclohexane 3 were obtained upon lipase catalyzed asymmetrization. PPL-catalyzed transesterification of 1 with vinyl acetate led in high yield to the (S)-monoacetate (+)-13. With substrates 2 and 3 this process was slower and gave the (R)-monoacetates (-)-14 and (-)-15; the best results were obtained with SAM II lipase. On the other hand, enantiotoposelective hydrolysis of their diacetates and especially dibutyrates gave useful results only for the 4-substituted substrates and produced the (S)-monoesters. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of 2-Methyl and Ethyl-Substituted 19-nor-1α,25-Dihydroxyvitamin D3 Analogues via the Cyclovitamin Strategy
  作者：Yu-Rui Zhao、Bing Guang、Roger Bouillon、Annemieke Verstuyf、Pierre De Clercq、Maurits Vandewalle

  DOI：10.1002/ejoc.200500289

  日期：2005.10

  The synthesis of several 19-nor-2-alkyl-1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogues (5–14) is described following the cyclovitamin strategy. Starting from all-cis methyl 3,5-dihydroxy-4-alkyl-1-cyclohexanecarboxylate (29), the eight stereoisomeric A-ring-precursor 2-tert-butyldiphenylsilyloxy-3α-formyl-1-alkylbicyclo[3.1.0]hexanes (39, 44, 46, 63, 65, 67, 69, 71) were prepared in two series: a (R = methyl)

  根据环维生素策略描述了几种 19-nor-2-烷基-1α,25-二羟基维生素 D3 类似物 (5-14) 的合成。从全顺式 3,5-二羟基-4-烷基-1-环己烷羧酸甲酯 (29) 开始，八种立体异构 A 环前体 2-叔丁基二苯基甲硅烷氧基-3α-甲酰基-1-烷基双环 [3.1.0] 己烷(39, 44, 46, 63, 65, 67, 69, 71) 以两个系列制备：a (R = 甲基) 和 b (R = 乙基)。特别是，通过偶联 39 和衍生自具有天然或 23-yne 侧链的 CD 环溴化物 20 和 21 的锂化化合物，合成了标题衍生物 5-14。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)