phenyl 6-O-(tert-butyl(diphenyl)silyl)-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 214468-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 6-O-(tert-butyl(diphenyl)silyl)-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (3aS,4R,6S,7R,7aR)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-6-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 214468-37-8
• 化学式: C₃₁H₃₈O₅SSi
• 分子量: 550.791
• InChiKey: CQIDHWBDSDWAKM-RQKPWJHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 6-O-(tert-butyl(diphenyl)silyl)-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 硼氘化钠 、 二甲基二硫 、 三氟甲磺酸酐 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.75h， 生成 N¹,N³-dibenzyl-N¹,O⁶;N³,O⁴-dicarbonyl-5-O-[2-O-benzoyl-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2-deuterio-3,4-O-isopropylidene-β-D-galactopyranosyl]-2-deoxystreptamine
  参考文献：
  名称：

  HygY 是一种 Twitch Radical SAM 差向异构酶，具有在单个半胱氨酸残基突变时显示的潜在脱氢酶活性

  摘要：

  HygY 是一种 SPASM/twitch 自由基 SAM 酶，假设用于在潮霉素 B 的生物合成过程中催化半乳糖胺的 C2'-差向异构化。该活性通过使用化学合成的氘代底物、高分辨率质量数对衍生反应产物的生化和结构分析得到证实光谱和1 H NMR。还原酶的电子顺磁共振光谱与两个[Fe 4 S 4] 抽搐自由基 SAM 亚群的簇特征。HygY 催化差向异构化在催化半胱氨酸 183 残基促进下将单一溶剂 Hydron 掺入塔胺产物中进行。该半胱氨酸突变为丙氨酸将 HygY 从 C2'-差向异构酶转化为具有相当活性的 C2'-脱氢酶。SPASM/twitch 自由基 SAM 酶通常用作厌氧氧化酶，使得此类中的氧化还原中性差向异构酶相当有趣。因此，在抽搐差向异构酶中发现潜在的脱氢酶活性可能为区分氧化与氧化还原中性 SPASM/抽搐酶的机制特征提供新的见解，并导致新酶活性的演变。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05727
• 作为产物：
  描述：

  苯基-1-硫醇-beta-D-半乳糖苷 在 咪唑 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 phenyl 6-O-(tert-butyl(diphenyl)silyl)-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖脂 Plakosides A、B 及其类似物的全合成及生物学评价

  摘要：

  完成了 plakosides A (1) 和 B (2) 及其设计的类似物 3 – 10 的全合成。所采用的收敛策略涉及使用 Sharpless 不对称二羟基化和 Charette 不对称环丙烷化反应构建单个结构单元以引入所需的构型，然后是它们的偶联和最终精细化。因此，关键中间体 12 – 14 以其光学活性形式制备，并通过糖苷化反应和酰胺键形成连接，在适当的加工和最终脱保护后产生目标分子。合成的化合物 1-10 在体外评估了它们的免疫抑制特性，发现只有适度的活性。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000809)83:8<1977::aid-hlca1977>3.0.co;2-d

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of Glycolipids Plakosides A, B and Their Analogs
  作者：Kyriacos C. Nicolaou、Jim Li、Gerhard Zenke

  DOI：10.1002/1522-2675(20000809)83:8<1977::aid-hlca1977>3.0.co;2-d

  日期：2000.8.9

  The total synthesis of plakosides A (1) and B (2), and their designed analogs 3 – 10 was accomplished. The convergent strategy employed involved construction of the individual building blocks employing the Sharpless asymmetric dihydroxylation and the Charette asymmetric cyclopropanation reactions to introduce the desired configuration, followed by their couplings and final elaboration. Thus, key intermediates

  完成了 plakosides A (1) 和 B (2) 及其设计的类似物 3 – 10 的全合成。所采用的收敛策略涉及使用 Sharpless 不对称二羟基化和 Charette 不对称环丙烷化反应构建单个结构单元以引入所需的构型，然后是它们的偶联和最终精细化。因此，关键中间体 12 – 14 以其光学活性形式制备，并通过糖苷化反应和酰胺键形成连接，在适当的加工和最终脱保护后产生目标分子。合成的化合物 1-10 在体外评估了它们的免疫抑制特性，发现只有适度的活性。
• Use of acid-labile protective groups for carbohydrate moieties in synthesis of glycopeptides related to type II collagen
  作者：Johan Broddefalk、Karl-Erik Bergquist、Jan Kihlberg

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83057-3

  日期：1998.9

  silyl, isopropylidene and 4-methoxybenzyl protective groups have been attached to the amino acid 5-hydroxy-L-norvaline. The resulting glycosylated building blocks were used in Fmoc solid-phase synthesis of glycopeptides related to a fragment from type II collagen which is immunodominant in a mouse model for rheumatoid arthritis. The protective groups used for the carbohydrate moieties were completely removed

  带有甲硅烷基，异亚丙基和4-甲氧基苄基保护基的β-D-半乳糖吡喃糖基和α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃半乳糖基已连接到氨基酸5-羟基-L-正缬氨酸上。所得的糖基化结构单元用于与II型胶原蛋白片段相关的糖肽的Fmoc固相合成，该片段在类风湿性关节炎小鼠模型中具有免疫优势。在使O-糖苷键保持完整的条件下，在固相进行酸催化的糖肽裂解过程中，用于碳水化合物部分的保护基被完全除去。
• Epimeric and amino disaccharide analogs as probes of an α-(1→6)-mannosyltransferase involved in mycobacterial lipoarabinomannanbiosynthesis
  作者：Pui Hang Tam、Todd L. Lowary

  DOI：10.1039/b916580k

  日期：——

  Mycobacterial lipoarabinomannan (LAM) is an important, immunologically active glycan found in the cell wall of mycobacteria, including the human pathogen Mycobacterium tuberculosis. At the core of LAM is a mannan domain comprised of α-(1→6)-linked-mannopyranose (Manp) residues. Previously, we and others have demonstrated that α-Manp-(1→6)-α-Manp disaccharides (e.g., Manp-(1→6)-α-ManpOctyl, 1) are the

  分枝杆菌脂阿拉伯甘露聚糖 （我是）是重要的，具有免疫活性的 聚糖 在分枝杆菌的细胞壁中发现，包括人类病原体 分枝杆菌肺结核。的核心我是 是由α-（1→6）-连接的-甘露吡喃糖 （人p）残留物。此前，我们和其他人已经表明，α-曼p - （1→6）-α-曼p二糖（例如，曼p-（1→6）-α-曼p辛基，1）是参与LAM甘露聚糖核心组装的酶的最小受体底物。我们在这里报告的合成5差向异构体和三个氨基的类似物1，以及它们随后的生化评估针对α-（1→6）-ManT活性存在于膜制备从耻垢分枝杆菌。改变甘露-的任残基的构型1至距骨-或葡萄糖-导致的减少或丧失活性，从而证实显示的早期工作，在C-2和C-4 羟每个单糖的组对于酶识别很重要。由这些类似物形成的产物的表征是结合使用质谱和糖苷酶消化和完整的底物动力学也进行了。如所预期的，其中受体羟基已被氨基取代的类似物不是酶的底物，而是弱抑制剂。
• Synthesis and photophysical properties of a bichromophoric system hosting a disaccharide spacer
  作者：T. Papalia、A. Barattucci、S. Campagna、F. Puntoriero、T. Salerno、P. Bonaccorsi

  DOI：10.1039/c7ob01764b

  日期：——

  The synthesis of an efficient energy donor–acceptor system is reported, together with its photophysical properties. The bichromophoric species has been conceived to show potentialities for biological applications since a biocompatible disaccharide spacer, constituted of D-galactose and D-glucose derivatives, was used in compound 12 to connect two BODIPY units with different absorption/emission properties

  报道了一种有效的能量供体-受体系统的合成及其光物理性质。由于在化合物12中使用了由D-半乳糖和D-葡萄糖衍生物构成的生物相容性二糖间隔基来连接具有不同吸收/发射性质的两个BODIPY单元，因此已经将双发色物种显示为具有生物应用潜力。乙腈中的发光光谱为12不管使用哪种激发波长，均显示出一个强的荧光带，在大约770 nm处有一个最大值，与最低能量的BODIPY几乎相同。量子产率为0.2，激发态寿命为2.5 ns。激发和超快速瞬态吸收光谱表明，在12能量中，能量分布最高的BODIPY亚基到能量最低的发射BODIPY部分发生了非常有效的能量转移，其时间常数约为31 ps。值得注意的是，12的发射落在近红外窗口中，适合潜在的生物应用。
• Synthesis of a Blocked Tetrasaccharide Related to the Repeating Unit of the Antigen from <i>Shigella dysenteriae</i> Type 9 in the Form of Its Methyl (<i>R</i>)‐Pyruvate Ester and 2‐(Trimethylsilyl)Ethyl Glycoside
  作者：Samarpita Roy、Nirmolendu Roy

  DOI：10.1081/car-120026456

  日期：2003.12.31

  Starting from D-mannose, D-galactose and D-glucosamine hydrochloride, two disaccharide blocks were synthesized. Schmidt's inverse addition technique of trichloroacetimidate was utilized for the construction of a disaccharide with a beta-mannosidic linkage in good yield. The other disaccharide had a methyl 4,6-(R)pyruvate ester. The two disaccharides in the appropriate form were then allowed to react in the presence of N-iodosuccinimide (NIS) and trifluoromethanesulfonic acid (TfOH) to give the desired tetrasaccharide derivative, 2-(trimethylsilyl)ethyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzoyl-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl-(l --> 3)-2-O-benzoyl-4,6-O-[(R)-1-methoxycarbonylethylidene]-beta-D-galactopyranosyl-(I --> 4)-2,3,6-tri-O-benzyl-beta-D-mannopyranosyl-(1 --> 4)-2,6-di-O-benzyl-3-O-(4-methoxybenzyl)-beta-D-galactopyranoside.