(1R)-menthyl (1S,2S)-(+)-2-phenylcyclopropanecarboxylate | 105367-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R)-menthyl (1S,2S)-(+)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: (1S,2S)-L-menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate；(1R,2R)-L-menthyl-2-phenylcyclopropanecarboxylate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1S,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 105367-36-0
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: NWQIYPLHWGNZLH-LZBKUMLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-menthyl (1S,2S)-(+)-2-phenylcyclopropanecarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1S,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Efficient syntheses of four stable-isotope labeled (1R)-menthyl (1S,2S)-(+)-2-phenylcyclopropanecarboxylates

  摘要：

  许多由手性催化剂促进的类卡宾环丙烯化反应产生的产物混合物显示出令人印象深刻的非对称选择性和针对性的选择性。但很少有反应能高效地产生单一的手性产物。这一限制在与α-二氮杂乙酸酯的苯乙烯和同位素标记苯乙烯的环丙烯化反应中得到了克服。已经成功合成了四种手性同位素标记的(1R)-薄荷基(1S,2S)-2-苯基环丙烷羧酸酯（1-d-3-13C、1,(3S)-d2、1,2,(3S)-d3和1,3,3-d3同位素异构体），其对映体过量（ee）均超过99%。

  DOI：

  10.1039/b605912k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-Phenyl-cyclopropanecarboxylic acid (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1R)-menthyl (1S,2S)-(+)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Semicorrin金属络合物作为对映选择性催化剂。第2部分。手性（半corrinato）铜配合物催化重氮化合物与烯烃形成对映选择性环丙烷†

  摘要：

  发现手性，C 2对称半corrin配体的铜配合物是从烯烃与重氮化合物形成环丙烷的有效催化剂。在催化剂的1％模式下，重氮乙酸烷基酯与末端烯烃如苯乙烯，丁二烯和1-庚烯平稳地反应，得到相应的光学活性环丙烷羧酸衍生物（表1方案2）。使用其中一种催化剂，对映选择性高达97％ee （表2）。通常，该反应使用双（准corrinato）铜（II）配合物作为预催化剂进行。为了生产活性催化剂，必须首先通过在重氮乙酸酯存在下加热或通过苯肼处理来活化这些配合物。使用由叔丁醇铜（I）原位制备的（semicorrinato）铜（I）配合物进行的实验（方案4）表明，实际的催化剂是[单（semicorrinarinato）]铜（I）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710621

文献信息

• Asymmetric catalytic cyclopropanation of olefins: bis-oxazoline copper complexes
  作者：Richard E Lowenthal、Atsushi Abiko、Satoru Masamune

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98014-6

  日期：1990.1

  Bis-oxazolines (1–7) prepared from diethyl malonate and chiral amino alcohols were converted into their Cu(II) complexes which, upon activation, exhibit high enantioselectivity of up to 99 %ee for catalytic cyclopropanation of olefins.

  由丙二酸二乙酯和手性氨基醇制得的双恶唑啉（1–7）被转化为它们的Cu（II）配合物，该配合物在活化后对烯烃的催化环丙烷化表现出高达99％ee的高对映选择性。
• Asymmetric cyclopropanation of olefins with diazoacetate using chiral copper catalysts
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00644-3

  日期：1997.7

  2-alkyl-sufonylamino)phenyl-4-phenyl-1,3-oxazolines were found to be effective ligands for copper-catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of olefins. The reaction of styrene with d-menthyl diazoacetate in the presence of optically active copper catalysts gave cyclopropanation products in a ratio of trans : cis = 83 : 17 with 63% cc (trans) and 84% cc (cis).

  发现手性2-（2-芳基-或2-烷基-磺酰氨基）苯基-4-苯基-1，3-恶唑啉是铜的烯烃对映选择性环丙烷化反应的有效配体。苯乙烯与反应d -薄荷基重氮基以光学活性的铜催化剂的存在下，得到环丙烷化产品中的比例的反式：顺式= 83：17 63％CC（反式）和84％CC（顺式）。
• C2-symmetric 1,2-diamine/copper(II) trifluoromethanesulfonate complexes as chiral catalysts. Asymmetric cyclopropanations of styrene with diazo esters
  作者：Shuji Kanemasa、Satoshi Hamura、Etsuko Harada、Hidetoshi Yamamoto

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80029-4

  日期：1994.10

  Styrene and diazo esters react in the presence of copper(II) trifluoromethanesulfonate (1 mol%) and (1S,2S)-N,N′-di(mesitylmethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine (2 – 3 mol%) to give 2-phenyl-1-cyclopropanecarboxylates in good to excellent optical yields. This reaction has been applied tov the synthesis of chrythanthemic acid.

  苯乙烯和重氮酯在三氟甲磺酸铜（II）（1 mol％）和（1S，2S）-N，N'-二（间苯甲基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺（2 – 3mol％）以良好至优异的光学产率得到2-苯基-1-环丙烷羧酸酯。该反应已应用于菊酸的合成。
• Asymmetric Cyclopropanation and Aziridination Reactions of Olefins Catalyzed by Cu(I)-Binaphthyldiimine Complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Toshikazu Ibata、Tomomi Fudo、Yuzuru Watanabe、Yoshinori Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.76.189

  日期：2003.1

  The chiral Cu(I)-N,N′-bis(2,6-dichlorobenzylidene)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine complex was found to be an efficient catalyst for asymmetric cyclopropanation and aziridination reactions of olefins with l-menthyl diazoacetate and [N-(p-tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane, respectively. Among mono- and disubstituted olefins, 1,1-diarylethylenes showed extremely high enantioselectivities (up to 98% ee)

  手性Cu(I)-N,N'-双(2,6-二氯亚苄基)-1,1'-联萘-2,2'-二胺配合物被发现是烯烃不对称环丙烷化和氮丙啶化反应的有效催化剂分别与重氮乙酸l-薄荷酯和[N-(对甲苯磺酰基)亚氨基]苯基碘烷。在单取代和双取代的烯烃中，1,1-二芳基乙烯在手性 Cu(I)-催化剂 (2 mol%) 存在下的环丙烷化反应中显示出极高的对映选择性（高达 98% ee）。在由相同的 Cu(I)-催化剂 (10 mol%) 催化的氮丙啶化反应的情况下，反式取代的 3-aryl-2-propenoates 和 1-取代的 trans-3-aryl-2-propen-1 的反应-ones 在对映选择性方面表现出令人满意的结果（高达 98% ee）。
• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Chiral Ruthenium Porphyrins. Synthesis and Crystal Structure of a Chiral Metalloporphyrin Carbene Complex
  作者：Chi-Ming Che、Jie-Sheng Huang、Fu-Wa Lee、Yan Li、Tat-Shing Lai、Hoi-Lun Kwong、Pang-Fei Teng、Wing-Sze Lee、Wai-Cheung Lo、Shie-Ming Peng、Zhong-Yuan Zhou

  DOI：10.1021/ja001416f

  日期：2001.5.1

  to 36 and extremely high catalyst turnovers of up to 1.1 x 10(4). Examination of the effects of temperature, diazoacetate, solvent, and substituent in the intermolecular cyclopropanation reveals that (i) both enantioselectivity and trans selectivity increase with decreasing temperature, (ii) sterically encumbered diazoacetates N2CHCO2R, such as R = Bu(t), and donor solvents, such as diethyl ether and

  钌卟啉催化重氮乙酸酯对末端烯烃不对称分子间环丙烷化的广泛研究 [Ru(P*)(CO)(EtOH)] (1, H2P = 5,10,15,20-tetrakis[(1S,4R,5R, 8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-yl]porphyrin) 和催化剂 1 在烯丙或不对称分子内环丙烷化中的应用描述了高烯丙基重氮乙酸酯。苯乙烯及其衍生物与重氮乙酸乙酯的分子间环丙烷化得到相应的环丙酯，ee 高达 98%，具有高达 36 的高反/顺比和高达 1.1 x 10(4) 的极高催化剂周转率。检查温度、重氮乙酸盐、溶剂、分子间环丙烷化中的取代基表明 (i) 对映选择性和反式选择性都随着温度的降低而增加，(ii) 空间位阻重氮乙酸盐 N2CHCO2R，例如 R = Bu(t)，以及供体溶剂，例如乙醚和四氢呋喃，是有利于反式选择性，和