(2S,3S)-3-(4-cyanophenoxy)-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>proline | 144610-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-3-(4-cyanophenoxy)-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>proline
• 英文别名: (2S,3S)-3-(4-cyanophenoxy)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 144610-82-2
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O₅
• 分子量: 332.356
• InChiKey: HXVMMDUYECLSFL-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  99.86
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-(4-cyanophenoxy)-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>proline 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium hypophosphite 、 茴香硫醚 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium methylate 、 ammonium formate 、 镍 、 4-吡咯烷基吡啶 、 1-羟基苯并三唑一水物 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 (-)-nummularine F
  参考文献：
  名称：

  (-)-nummularine F的全合成

  摘要：

  报道了 14 元对角型环肽生物碱 (-)-nummularine F 的首次全合成。合成策略的关键转变是 (1) 使用 D-丝氨酸作为手性来源在母体 β-羟脯氨酸的 α-和 β-碳上引入绝对立体化学的立体控制方法；(2) 环化为刚性 14 元环；(3)引入烯酰胺双键。合成开始于将 D-丝氨酸转化为 (2S,3S)-3-(4-氰基苯氧基)-1-[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]脯氨酸。在氰基功能转化为甲酰基后， 4-甲酰基苯氧基与硝基甲烷阴离子之间的亨利反应得到含有末端硝基的差向异构苯甲醇混合物。

  DOI：

  10.1021/ja00052a015
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-1-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3-hydroxypyrrolidine 在 potassium permanganate 、 NaHPO₄*H₂O buffer 、 trifluoroacid anhydride 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2S,3S)-3-(4-cyanophenoxy)-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>proline
  参考文献：
  名称：

  (-)-nummularine F的全合成

  摘要：

  报道了 14 元对角型环肽生物碱 (-)-nummularine F 的首次全合成。合成策略的关键转变是 (1) 使用 D-丝氨酸作为手性来源在母体 β-羟脯氨酸的 α-和 β-碳上引入绝对立体化学的立体控制方法；(2) 环化为刚性 14 元环；(3)引入烯酰胺双键。合成开始于将 D-丝氨酸转化为 (2S,3S)-3-(4-氰基苯氧基)-1-[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]脯氨酸。在氰基功能转化为甲酰基后， 4-甲酰基苯氧基与硝基甲烷阴离子之间的亨利反应得到含有末端硝基的差向异构苯甲醇混合物。

  DOI：

  10.1021/ja00052a015

文献信息

• Studies directed toward the total synthesis of 14-membered cyclopeptide alkaloids: Synthesis of a cyclic precursor to nummularine-F
  作者：Robert J. Heffner、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93413-6

  日期：——

  A highly strained 14-membered para-ansa cyclopeptide, a potential precursor of the cyclopeptide alkaloid, nummularine-F, was made by cyclization of a pentafluorophenyl ester under catalytic hydrogenation conditions. This cyclization and the stereoselective synthesis of the acyclic activated ester from D-serine, are presented.

  通过在催化氢化条件下将五氟苯基酯环化，制备了高度紧张的14元对氨基苯甲酸环肽，这是环肽生物碱nummularine-F的潜在前体。提出了从D-丝氨酸的无环活化酯的这种环化和立体选择性合成。