(2R,3S,4S)-6-bromo-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-5-cyclohexen-1-one | 169336-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4S)-6-bromo-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-5-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (1R,5S,6S)-3-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• CAS: 169336-38-3
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₃Si
• 分子量: 319.271
• InChiKey: ITQGPQNYNGNCSN-GDPRMGEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-6-bromo-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-5-cyclohexen-1-one 在 氢氟酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以59%的产率得到(+/-)-bromoxone
  参考文献：
  名称：

  使用有用的手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷羧酸乙酯进行（+）-表二甲双胍，（+）-环氧乙胺和（+）-溴氧松的全合成

  摘要：

  使用手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷甲酸乙酯对映体选择性合成（+）-表二甲双胍1，（+）-表氧双酚2和（+）-溴酮3参照图6进行说明。由于合成，得到中间体18，2和25，它完成的正式合成（ - ） - theobroxide 19，（ - ） - phyllostine 22，（+） - herveynone 27和（ - ） - asperpentyn 28。证明了6对于合成天然环氧环己烯衍生物的有用性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00119-4
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-3-benzylthio-4-hydroxycyclohexan-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 三甲基氯硅烷 、 溴 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3S,4S)-6-bromo-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-5-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-4-乙酰基溴酮中的硫代衍生化

  摘要：

  bromoxone（ -海洋天然产物（+）的立体控制合成1 4- acetylbromoxone（ - ）和（+）2被报告）。该序列具有4-羟基环己烯酮（6）通过其S-苄基加合物的酶促动力学拆分特征。此后，碱介导的消除-甲硅烷基化反应生成了旋光性（-）-4 S -4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环己烯酮（5），然后进行非对映选择性环氧化。Saegusa-Ito氧化能够形成相应的α，β-不饱和酮13。溴化消除并随后除去硅保护基，得到（+）-溴酮（1），将其转化为（+）-（4 S，5 R，6 R）-4-乙酰氧基-2-溴-5,6-环氧环己基-2-烯酮（2）[（+）-4-乙酰基溴酮]。使用萤光素酶基因报告基因测定法，ED 50对NFκB的抑制作用为9μM。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.101

文献信息

• Total synthesis of the epoxyquinol dimer (+)-panepophenanthrin: application of a diastereospecific biomimetic Diels–Alder dimerisation
  作者：Laurent Comméiras、John E. Moses、Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin、Andrew R. Cowley、Christopher M. Baker、Birgit Albrecht、Guy H. Grant

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.010

  日期：2006.10

  An asymmetric total synthesis of the novel and structurally complex epoxyquinol natural product (+)-panepophenanthrin has been accomplished, in which a biomimetic Diels–Alder dimerisation is a key step. The key monomeric precursor was assembled by an efficient Stille cross coupling of two readily available building blocks that upon standing underwent a diastereospecific dimerisation cascade in excellent

  已经完成了新型和结构复杂的环氧喹啉天然产物（+）-泛对菲黄素的不对称全合成，其中仿生Diels-Alder二聚化是关键步骤。关键的单体前体通过两个容易获得的结构单元的高效Stille交叉偶联而组装，该模块在静置时以优异的产率进行了非对映异构的二聚级联反应。
• Aziridines as a Protecting and Directing Group. Stereoselective Synthesis of (+)-Bromoxone
  作者：M. Teresa Barros、Pedro M. Matias、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1021/ol035576i

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] The directing ability of an aziridine group for the epoxidation of adjacent double bonds is demonstrated. The aziridine group is also used to effectively protect a double bond in a cycloenone system for a short synthesis of the title compound.

  [反应：见正文]证实了氮丙啶基团对相邻双键环氧化的指导能力。氮丙啶基团还用于有效保护环烯酮系统中的双键，以短时间合成标题化合物。
• Enzymic Resolution of a C2 Symmetric Diol Derived from p-Benzoquinone: Synthesis of (+)- and (-)-Bromoxone
  作者：Carl R. Johnson、Michael W. Miller

  DOI：10.1021/jo00126a012

  日期：1995.10
• Highly Efficient Synthesis of (+)-Bromoxone, (+)-Epiepoxydon and (+)-Epiepoformin
  作者：Ming-Yu Jin、Geum-Sook Hwang、Hee-Il Chae、Sun-Hee Jung、Do-Hyun Ryu

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.727

  日期：2010.3.20
• Efficient stereoselective syntheses of isopanepoxydone and panepoxydone: a re-assignment of relative configuration
  作者：J.Brad Shotwell、Shaojing Hu、Eva Medina、Megumi Abe、Roger Cole、Craig M Crews、John L Wood*

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01736-6

  日期：2000.12

  Recent efforts in our laboratories have resulted in efficient racemic syntheses of isopanepoxydone and panepoxydone, secondary metabolites isolated originally from the basidiomycete Panus conchatus. These synthetic efforts have led us to assign the structure of isopanepoxydone as that of 3 and re-assign the structure of panepoxydone as 2. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.