(2R,3S,4S)-6-bromo-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-5-cyclohexen-1-one | 169336-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4S)-6-bromo-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-5-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (1R,5S,6S)-3-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• CAS: 169336-38-3
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₃Si
• 分子量: 319.271
• InChiKey: ITQGPQNYNGNCSN-GDPRMGEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-6-bromo-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-5-cyclohexen-1-one 在 氢氟酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以59%的产率得到(+/-)-bromoxone
  参考文献：
  名称：

  使用有用的手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷羧酸乙酯进行（+）-表二甲双胍，（+）-环氧乙胺和（+）-溴氧松的全合成

  摘要：

  使用手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷甲酸乙酯对映体选择性合成（+）-表二甲双胍1，（+）-表氧双酚2和（+）-溴酮3参照图6进行说明。由于合成，得到中间体18，2和25，它完成的正式合成（ - ） - theobroxide 19，（ - ） - phyllostine 22，（+） - herveynone 27和（ - ） - asperpentyn 28。证明了6对于合成天然环氧环己烯衍生物的有用性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00119-4
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S)-3-benzylthio-4-hydroxycyclohexan-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 三甲基氯硅烷 、 溴 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3S,4S)-6-bromo-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-5-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-4-乙酰基溴酮中的硫代衍生化

  摘要：

  bromoxone（ -海洋天然产物（+）的立体控制合成1 4- acetylbromoxone（ - ）和（+）2被报告）。该序列具有4-羟基环己烯酮（6）通过其S-苄基加合物的酶促动力学拆分特征。此后，碱介导的消除-甲硅烷基化反应生成了旋光性（-）-4 S -4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环己烯酮（5），然后进行非对映选择性环氧化。Saegusa-Ito氧化能够形成相应的α，β-不饱和酮13。溴化消除并随后除去硅保护基，得到（+）-溴酮（1），将其转化为（+）-（4 S，5 R，6 R）-4-乙酰氧基-2-溴-5,6-环氧环己基-2-烯酮（2）[（+）-4-乙酰基溴酮]。使用萤光素酶基因报告基因测定法，ED 50对NFκB的抑制作用为9μM。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.101

文献信息

• Total synthesis of the epoxyquinol dimer (+)-panepophenanthrin: application of a diastereospecific biomimetic Diels–Alder dimerisation
  作者：Laurent Comméiras、John E. Moses、Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin、Andrew R. Cowley、Christopher M. Baker、Birgit Albrecht、Guy H. Grant

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.010

  日期：2006.10

  An asymmetric total synthesis of the novel and structurally complex epoxyquinol natural product (+)-panepophenanthrin has been accomplished, in which a biomimetic Diels–Alder dimerisation is a key step. The key monomeric precursor was assembled by an efficient Stille cross coupling of two readily available building blocks that upon standing underwent a diastereospecific dimerisation cascade in excellent

  已经完成了新型和结构复杂的环氧喹啉天然产物（+）-泛对菲黄素的不对称全合成，其中仿生Diels-Alder二聚化是关键步骤。关键的单体前体通过两个容易获得的结构单元的高效Stille交叉偶联而组装，该模块在静置时以优异的产率进行了非对映异构的二聚级联反应。
• Total synthesis of (+)-epiepoformin, (+)-epiepoxydon and (+)-bromoxone employing a useful chiral building block, ethyl (1R,2S)-5,5-ethylenedioxy-2-hydroxycyclohexanecarboxylate
  作者：Toru Tachihara、Takeshi Kitahara

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00119-4

  日期：2003.3

  Enantioselective total synthesis of (+)-epiepoformin 1, (+)-epiepoxydon 2 and (+)-bromoxone 3 using a chiral building block, ethyl (1R,2S)-5,5-ethylenedioxy-2-hydroxycyclo- hexanecarboxylate 6, is described. Since the synthesis afforded intermediates 18, 2 and 25, it accomplished a formal synthesis of (−)-theobroxide 19, (−)-phyllostine 22, (+)-herveynone 27 and (−)-asperpentyn 28. The usefulness of

  使用手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷甲酸乙酯对映体选择性合成（+）-表二甲双胍1，（+）-表氧双酚2和（+）-溴酮3参照图6进行说明。由于合成，得到中间体18，2和25，它完成的正式合成（ - ） - theobroxide 19，（ - ） - phyllostine 22，（+） - herveynone 27和（ - ） - asperpentyn 28。证明了6对于合成天然环氧环己烯衍生物的有用性。
• Aziridines as a Protecting and Directing Group. Stereoselective Synthesis of (+)-Bromoxone
  作者：M. Teresa Barros、Pedro M. Matias、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1021/ol035576i

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] The directing ability of an aziridine group for the epoxidation of adjacent double bonds is demonstrated. The aziridine group is also used to effectively protect a double bond in a cycloenone system for a short synthesis of the title compound.

  [反应：见正文]证实了氮丙啶基团对相邻双键环氧化的指导能力。氮丙啶基团还用于有效保护环烯酮系统中的双键，以短时间合成标题化合物。
• Enzymic Resolution of a C2 Symmetric Diol Derived from p-Benzoquinone: Synthesis of (+)- and (-)-Bromoxone
  作者：Carl R. Johnson、Michael W. Miller

  DOI：10.1021/jo00126a012

  日期：1995.10
• Highly Efficient Synthesis of (+)-Bromoxone, (+)-Epiepoxydon and (+)-Epiepoformin
  作者：Ming-Yu Jin、Geum-Sook Hwang、Hee-Il Chae、Sun-Hee Jung、Do-Hyun Ryu

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.727

  日期：2010.3.20