(1R,3R)-cis-1-ethynyl-2,2-dimethyl-3-(2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)cyclopropane | 163128-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R)-cis-1-ethynyl-2,2-dimethyl-3-(2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)cyclopropane
• 英文别名: (1R,3R)-cis-3-(2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-1-ethynyl-2,2-dimethylcyclopropane；(+)-(1R)-cis-3-ethynyl-2,2-dimethyl-1-(3'-oxobutyl)cyclopropane ethylene acetal；2-[2-[(1R,3R)-3-ethynyl-2,2-dimethylcyclopropyl]ethyl]-2-methyl-1,3-dioxolane
• CAS: 163128-13-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: YGKHXXAJSOECLQ-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R)-cis-1-ethynyl-2,2-dimethyl-3-(2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)cyclopropane 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四溴化碳 、 四甲基乙二胺 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 silica gel 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 4-((1S,3R)-cis-2,2-dimethyl-1-(3-methylenecyclopenten-2-yl)cycloprop-3-yl)-2-hydroxybutane
  参考文献：
  名称：

  乙烯修饰的Pauson-Khand反应的开发及在（+）-taylorione的全合成中的利用

  摘要：

  描述了与气态烯烃乙烯一起使用的两种互补的Pauson-Khand环合方案。这些N-氧化物促进的反应（10个实施例）显示在温和的高压釜条件下或更方便地在大气压下进行。所开发的方法已被用作倍半萜（+）-taylorione的全合成中的关键转化，这已经可以从容易获得的（+）-2-carene中以良好的总收率实现。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00259-1
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R)-cis-2,2-dimethyl-3-(3-oxobutyl)cyclopropanecarboxylic acid 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 (1R,3R)-cis-1-ethynyl-2,2-dimethyl-3-(2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过 β-氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer-Carbene 配合物有效合成角稠合三喹烷

  摘要：

  在新的（3-二甲氨基-1-烷氧基亚烯基）五羰基铬配合物 5 和 14 中，卡宾配体的正式 [3+2] 环加成在炔烃上得到 5-二甲氨基-3-乙氧基环戊二烯 6 和15a-f，后者连同区域异构体 16a-d，产率良好（55-72%）。用盐酸处理它们会在每个中释放两个羰基，所得的 5-二甲氨基环戊基-1-en-3-ones 7 和 17a-c/18a-c 在碱性条件下，经历了两个环化的级联反应，产生角度稠合的三喹烷 10 (68%) 和 23a-c (30-97%)。整个过程由四个操作步骤组成，并从两种不同的炔烃中分别以 22-47% 的总产率生产环丙烷退火的三环 [6.3.0.0 1 , 5 ]十一烷骨架。

  DOI：

  10.1055/s-2002-31910

文献信息

• The utility of vinyl ethers and vinyl esters in the Khand reaction. The value of vinyl esters as ethylene equivalents and a modified synthesis of (+)-taylorione as an example
  作者：William J. Kerr、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson、Sarah M. Robertson

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00891-9

  日期：2001.7

  alkenes in the Khand cyclisation reaction has been studied. Although several vinyl ethers reacted to give the expected oxygenated cyclopentenone products, usually with good levels of regioselectivity, the use of vinyl esters was found to afford, as the major products, reduced cyclopentenones in which the carbon–oxygen bond had been cleaved. This unexpected reaction was developed into an alternative

  已经研究了Khand环化反应中各种氧化烯烃的行为。尽管几种乙烯基醚反应生成预期的含氧环戊烯酮产物，通常具有良好的区域选择性，但发现使用乙烯基酯作为主要产物，可以还原其中的碳氧键已断裂的还原的环戊烯酮。这种出乎意料的反应已发展为在Khand反应中使用乙烯气体的替代方法，并发现可用于多种炔烃底物。然后扩展该方法以形成合成天然产物（+）- taylorione（和（+）- nortaylorione）的关键步骤。
• Total synthesis of (+)-taylorione utilising modified Pauson–Khand reaction methodology
  作者：Craig Johnstone、William J. Kerr、Udo Lange

  DOI：10.1039/c39950000457

  日期：——

  A total synthesis of the sesquiterpene, (+)-taylorione 1 starting from (+)-2-carene is described; the key synthetic transformation is achieved in high yield by application of developed Pauson–Khand reaction techniques for gaseous olefins.

  描述了以（+）-2-烯为起始的倍半萜烯（+）-taylorione 1的全合成。通过应用针对气体烯烃的发达的Pauson-Khand反应技术，可以实现高收率的关键合成转化。
• Detection, synthesis and absolute configuration of (+)-nortaylorione, a new terpene from Artemisia annua
  作者：C.M de Oliveira、V.L Ferracini、M.A Foglio、A de Meijere、A.J Marsaioli

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00169-9

  日期：1997.6

  Nortaylorione a new nor-sesquiterpene, was identified among minor components of Artemisia annua (hybrid plants) essential oil. Its relative and absolute configurations were determined by GC and GC/MS equipped with a chiral column and coinjecting the essential oil with synthetic standards (racemic and homochiral), obtained in a few steps from commercial reagents. Pauson-Khand reaction was used as the key reaction in both synthetic pathways. The new natural product, named (+)-nortaylorione, is the (1'S)-cis-2-[2',2'-dimethyI-3'-(3 ''-butanon-l ''-yl)-cyclopropyl]2-cyclopenten-1-one. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Development of modified Pauson-Khand reactions with ethylene and utilisation in the total synthesis of (+)-taylorione
  作者：Johannes G. Donkervoort、Alison R. Gordon、Craig Johnstone、William J. Kerr、Udo Lange

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00259-1

  日期：1996.5

  Two complementary Pauson-Khand annulation protocols for use with the gaseous alkene, ethylene, are described. These N-oxide promoted reactions (10 examples) are shown to proceed under both mild autoclave conditions or, more conveniently, at atmospheric pressure. The developed methodology has been utilised as the key transformation in the total synthesis of the sesquiterpene (+)-taylorione which has

  描述了与气态烯烃乙烯一起使用的两种互补的Pauson-Khand环合方案。这些N-氧化物促进的反应（10个实施例）显示在温和的高压釜条件下或更方便地在大气压下进行。所开发的方法已被用作倍半萜（+）-taylorione的全合成中的关键转化，这已经可以从容易获得的（+）-2-carene中以良好的总收率实现。
• Efficient Syntheses of Angularly Fused Triquinanes via β-Amino-Substituted α,β-Unsaturated Fischer-Carbene Complexes
  作者：Jelena Milic、Heiko Schirmer、Bernard L. Flynn、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-2002-31910

  日期：——

  Formal [3+2] cycloadditions of the carbene ligand in the new (3-dimethylamino-1-alkoxyalkenylidene)pentacarbonylchromium complexes 5 and 14 both with cyclopropyl substituents in the 3-position, onto alkynes give 5-dimethylamino-3-ethoxycyclopentadienes 6 and 15a-f, the latter along with regioisomers 16a-d, in good yields (55-72%). Treatment of these with hydrochloric acid liberates two carbonyl groups

  在新的（3-二甲氨基-1-烷氧基亚烯基）五羰基铬配合物 5 和 14 中，卡宾配体的正式 [3+2] 环加成在炔烃上得到 5-二甲氨基-3-乙氧基环戊二烯 6 和15a-f，后者连同区域异构体 16a-d，产率良好（55-72%）。用盐酸处理它们会在每个中释放两个羰基，所得的 5-二甲氨基环戊基-1-en-3-ones 7 和 17a-c/18a-c 在碱性条件下，经历了两个环化的级联反应，产生角度稠合的三喹烷 10 (68%) 和 23a-c (30-97%)。整个过程由四个操作步骤组成，并从两种不同的炔烃中分别以 22-47% 的总产率生产环丙烷退火的三环 [6.3.0.0 1 , 5 ]十一烷骨架。