(R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-ol | 881920-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-ol
• 英文别名: (E,1R)-1-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]-3-trimethylsilylprop-2-en-1-ol
• CAS: 881920-67-8
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: PAMZGPXVUYJGKR-DLNUJSPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)-3-(trimethylsilyl)allyl carbamate
  参考文献：
  名称：

  带有四级手性碳的氨基酸和N-杂环的立体控制形成。

  摘要：

  使用氰酸酯到异氰酸酯的[3,3]-σ重排作为关键元素，可实现立体控制的含氮叔或四级手性碳的形成。根据对辅助物的裂解方法，从对薄荷烷-3-甲醛开始的短而高度选择性的反应序列被开发出来，导致产生α，α-二烷基化的α-氨基酸或N-杂环。

  DOI：

  10.1021/ol053061g
• 作为产物：
  描述：

  p-menthane-3-carboxaldehyde 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基锂 、 三乙基硼氢化锂 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.91h， 生成 (R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  带有四级手性碳的氨基酸和N-杂环的立体控制形成。

  摘要：

  使用氰酸酯到异氰酸酯的[3,3]-σ重排作为关键元素，可实现立体控制的含氮叔或四级手性碳的形成。根据对辅助物的裂解方法，从对薄荷烷-3-甲醛开始的短而高度选择性的反应序列被开发出来，导致产生α，α-二烷基化的α-氨基酸或N-杂环。

  DOI：

  10.1021/ol053061g

文献信息

• Efficient preparation of chiral non-racemic sulfur compounds
  作者：Joannie Minville、Mélina Girardin、Claude Spino

  DOI：10.1139/v07-091

  日期：2007.9.1

  p-Menthane-3-carboxaldehyde serves as an efficient chiral auxiliary in the preparation of chiral non-racemic S-alkylthiocarbamates or S-dithiocarbonates via the 3,3-sigmatropic rearrangement of the corresponding alkylthionocarbamates or xanthates. The transfer of chirality during rearrangement is complete, and the final products possess a chiral tertiary or quaternary carbon bearing sulfur. The rearranged

  在通过相应的烷基硫代氨基甲酸酯或黄原酸酯的 3,3-σ 重排制备手性非外消旋 S-烷基硫代氨基甲酸酯或 S-二硫代碳酸酯的过程中，p-Menthane-3-甲醛可用作有效的手性助剂。重排过程中手性的转移是完全的，最终产物具有手性叔碳或季碳硫。然后根据助剂的裂解方式将重排产物转化为对映体纯环状或非环状含硫产物。介绍了一种有效的 MMP-13 抑制剂的合成。关键词：3,3-σ 重排，p-薄荷烷-3-甲醛，S-烷基硫代氨基甲酸酯，S-二硫代碳酸酯，烷基硫代氨基甲酸酯，黄原酸酯，闭环复分解。
• Sterically Biased 3,3-Sigmatropic Rearrangement of Chiral Allylic Azides: Application to the Total Syntheses of Alkaloids
  作者：Sophie Lauzon、François Tremblay、David Gagnon、Cédrickx Godbout、Christine Chabot、Catherine Mercier-Shanks、Stéphane Perreault、Hélène DeSève、Claude Spino

  DOI：10.1021/jo800817p

  日期：2008.8.1

  We describe a tandem Mitsunobu/3,3-sigmatropic rearrangement of allylic azides on a chiral auxiliary system that favors one regioisomer thanks to its exceptional steric bias. The sequence may be completed by the oxidative cleavage of the auxiliary or by a ring-closing metathesis reaction that produces a carboor heterocycle directly and a recyclable form of the chiral auxiliary. Applications of the methodology to the total synthesis of (+)-coniine, (+)-lentiginosin, and (+)-pumiliotoxin C are reported.