6-formyl-3,6-dimethylcyclohex-2-enyl acetate | 78267-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6-formyl-3,6-dimethylcyclohex-2-enyl acetate
• 英文别名: [(1S,6R)-6-formyl-3,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 78267-55-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: SQTXNWCMVAGFKX-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-formyl-3,6-dimethylcyclohex-2-enyl acetate 在 dimsyl sodium 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以39%的产率得到(4aα,8aα)-4a,7-dimethyl-4a,5,6,8a-tetrahydro-2H-1-benzopyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Diels–Alder途径开发潜在的三茂茂前体

  摘要：

  2-甲基丁-3-yn-2-ol（9）有效地转化为6-甲酰基-3,6-二甲基环己-2-烯基乙酸酯（4b）和6-乙酰基3,6-二甲基环己-2-烯基通过高度区域选择性和立体选择性的Diels-Alder环加成乙酸3-甲基丁酯1，，3-二烯基乙酸酯（2b）生成乙酸酯（4c ）。环加合物（4b）被碱转化为4a，5,6,8a-四氢-4a，7-二甲基香豆素（13b），而环加合物（4c）产生2,3,4a，5,6,8a-六氢- 2-羟基-2,4a，7-三甲基苯并吡喃-4-酮（15），其结构通过X射线分析证实。（13b）和（15）都具有单端孢菌烯的许多结构特征，并且可能在它们的总合成中具有价值。

  DOI：

  10.1039/p19810001096
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 isoprenyl acetate 以 乙酸酐 为溶剂， 反应 17.0h， 以66%的产率得到6-formyl-3,6-dimethylcyclohex-2-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Diels–Alder途径开发潜在的三茂茂前体

  摘要：

  2-甲基丁-3-yn-2-ol（9）有效地转化为6-甲酰基-3,6-二甲基环己-2-烯基乙酸酯（4b）和6-乙酰基3,6-二甲基环己-2-烯基通过高度区域选择性和立体选择性的Diels-Alder环加成乙酸3-甲基丁酯1，，3-二烯基乙酸酯（2b）生成乙酸酯（4c ）。环加合物（4b）被碱转化为4a，5,6,8a-四氢-4a，7-二甲基香豆素（13b），而环加合物（4c）产生2,3,4a，5,6,8a-六氢- 2-羟基-2,4a，7-三甲基苯并吡喃-4-酮（15），其结构通过X射线分析证实。（13b）和（15）都具有单端孢菌烯的许多结构特征，并且可能在它们的总合成中具有价值。

  DOI：

  10.1039/p19810001096

文献信息

• Asymmetric Catalysis of Diels-Alder Cycloadditions by an MS-Free Binaphthol-Titanium Complex: Dramatic Effect of MS, Linear vs Positive Nonlinear Relationship, and Synthetic Applications
  作者：Koichi Mikami、Yukihiro Motoyama、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/ja00086a014

  日期：1994.4

  Asymmetric Diels-Alder (D.-A.) reaction of 5-hydroxynaphthoquinone (juglone) with butadienyl acetate catalyzed by the binaphthol-derived chiral titanium (BINOL-Ti) complex 1 proceeds in only 9% ee in the presence of molecular sieves (MS). Remarkably, however, this reaction proceeds in 76-96% ee with BINOL-Ti complex 1 freed from MS to provide the endo-adducts useful for the synthesis of anthracyclines and tetracyclines. The solid MS-free BINOL-Ti complex 1 is stable for months at -20 degrees C, Enhancements in endo selectivity and asymmetric induction are observed with the MS-free BINOL-Ti 1 also in the catalyzed D.-A. cycloaddition of methacrolein and glyoxylate with 1,3-dienol ethers and esters. The glyoxylate adducts can be converted to the mevinolin (compactin) intermediates. Surprisingly, the MS-free complex 1 exhibits not only a linear relationship between the ee's of BINOL-Ti 1 and the D.-A. products but also a positive nonlinear effect (asymmetric amplification), depending simply on the mixing manner of (R)-1 with (S)-1 or (+/-)-1.