(S)-1-methyl-4-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene | 56324-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-1-methyl-4-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene
• 英文别名: (S)-(-)-cuparene；(+)-cuparene；(-)-cuparene；cuparene；(S)-cuparene；(R)-1,1,2-trimethyl-2-(4-methyl-phenyl)-cyclopentane；Toluene, p-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)-, (R)-(+)-；1-methyl-4-[(1S)-1,2,2-trimethylcyclopentyl]benzene
• CAS: 56324-31-3
• 化学式: C₁₅H₂₂
• 分子量: 202.34
• InChiKey: SLKPBCXNFNIJSV-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  275 °C(lit.)
• 密度：
  0.937 g/mL at 20 °C(lit.)
• 保留指数：
  1496;1502;1508;1504;1498;1498;1488;1503;1515;1516;1506;1515;1507;1498;1501;1505;1489;1510;1509;1491;1510;1518;1520

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-methyl-4-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 臭氧 作用下， 生成 (-)-camphonanic acid
  参考文献：
  名称：

  Sesquiterpenoids from the three Japanese liverworts Lejeunea aquatica, L. flava and L. japonica

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(97)00220-3
• 作为产物：
  描述：

  (-)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-methanol 在 氢氧化钾 、 selenium(IV) oxide 、 samarium diiodide 、 三甲基硅基二氢化磷酸酯 、 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 (S)-1-methyl-4-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Cuparane Sesquiterpenes. Synthesis of (−)-Cuparene and (−)-δ-Cuparenol

  摘要：

  (-)-Cuparene 和 (-)-delta-cuparenol，两种杯烷型倍半萜，分别以47%和27%的总收率从beta-cyclogeraniol合成而成。关键合成步骤包括Katsuki-Sharpless不对称环氧化反应、pinacollic重排和Robinson环化反应。

  DOI：

  10.1021/jo960463g

文献信息

• Asymmetric total synthesis of ( R )-α-cuparenone, ( S )-cuparene and formal synthesis of ( R )-β-cuparenone through Meinwald rearrangement and ring closing metathesis (RCM) reaction
  作者：Rajan Kumar、Joydev Halder、Samik Nanda

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.072

  日期：2017.2

  Asymmetric synthesis of enantiopure cuparenoid sesquiterpenes (R)-α-cuparenone, (S)-cuparene and a formal synthesis of (R)-β-cuparenone was presented in this article. Meinwald rearrangement of an enantiopure trisubstituted 2,3-epoxy alcohol derivative was the key reaction employed to construct the quaternary streocenter in the target molecules. Ring closing metathesis (RCM) reaction was explored in

  本文介绍了对映体纯的铜烯类倍半萜烯（R）-α-cuparenone，（S）-cuparene的不对称合成以及（R）-β-cuparenone的形式合成。对映体三取代的2,3-环氧醇衍生物的Meinwald重排是用于在目标分子中构建季构中心的关键反应。在合成的最后阶段探索了闭环复分解（RCM）反应，以接近天然产物的环戊烷核心。
• New Strategy for Forging Contiguous Quaternary Carbon Centers via H2O2-Mediated Ring Contraction
  作者：Weiqing Xie、Jiadong Hu、Xin Yu

  DOI：10.1055/s-0036-1590979

  日期：2017.12

  product synthesis. A general protocol that enables stereospecific construction of all stereoisomers of such a moiety remains elusive. In this article, we will discuss the oxidative ring contraction of all-substituted cyclic α-formyl ketones mediated by H2O2, which provides a facile access to the stereospecific construction of contiguous quaternary carbon centers.

  连续四元碳中心的立体有择构建构成了天然产物合成的主要挑战。使这种部分的所有立体异构体的立体特异性构建成为可能的通用协议仍然难以捉摸。在本文中，我们将讨论由 H2O2 介导的全取代环状 α-甲酰基酮的氧化环收缩，这为连续季碳中心的立体有择构建提供了便利。
• Stereospecific Construction of Contiguous Quaternary All-Carbon Centers by Oxidative Ring Contraction
  作者：Xin Yu、Jiadong Hu、Zhigao Shen、Hui Zhang、Jin-Ming Gao、Weiqing Xie

  DOI：10.1002/anie.201609975

  日期：2017.1.2

  ketones was facilitated by the action of H2O2 under operationally simple and environmentally benign reaction conditions. The process was highly regioselective and enables stereospecific construction of contiguous quaternary all‐carbon centers from stereodefined all‐substituted all‐cyclic ketones. The asymmetric syntheses of (+)‐cuparene and (+)‐tochuinyl acetate were also successively achieved by taking advantage

  在操作简单和环境友好的反应条件下，H 2 O 2的作用促进了环状α-甲酰基酮的氧化环收缩。该过程具有高度的区域选择性，并能够从立体定义的全取代的全环酮立体构筑连续的季碳全碳中心。利用该新方案还成功实现了（+）-cuparene和（+）-tochuinyl乙酸酯的不对称合成。
• Photomediated asymmetric synthesis of (–)-cupareneElectronic supplementary information (ESI) available: experimental procedures and data including copies of 1H-NMR and 13C-NMR spectra for all new compounds, and NOESY spectra for compounds 9, 10, 11, 15 and 16. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b300815k/
  作者：Richard S. Grainger、Aslam Patel

  DOI：10.1039/b300815k

  日期：2003.4.16

  Generation of a benzylic quaternary stereocentre via the photomediated cyclisation of a chiral α-(aminobutyl)styrene followed by a microwave-assisted Cope elimination has led to a total synthesis of the sesquiterpene (−)-cuparene.

  通过手性α-(氨基丁基)苯乙烯的光介导环化生成苄基四元立构中心，然后进行微波辅助Cope消除，从而实现了倍半萜烯(α)-铜柏烯的全合成。
• Synthesis of (S)-(−)-β-cuparenone and (S)-(−)-cuparene
  作者：Bhasker Reddy Aavula、Qi Cui、Eugene A. Mash

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00457-2

  日期：2000.12

  A short and efficient synthesis of the title compounds is described. (S)-(−)-β-Cuparenone was prepared in 31% yield from p-tolualdehyde and mesityl oxide in eight steps. Absolute stereochemistry was established by means of a diastereoselective cyclopropanation using (R,R)-hydrobenzoin as a recoverable auxiliary.

  描述了标题化合物的短而有效的合成。（S）-（-）-β-Cuparenone由对甲苯甲醛和异丁烯氧化物经八步制备，收率为31％。借助于（R，R）-氢安息香作为可回收助剂的非对映选择性环丙烷化建立了绝对立体化学。