(R)-1-piperonyl-2-nitroethanol | 208924-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (R)-1-piperonyl-2-nitroethanol
• 英文别名: (1R)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-nitroethanol
• CAS: 208924-96-3
• 化学式: C₉H₉NO₅
• 分子量: 211.174
• InChiKey: QDNBPTZNZMPBBO-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-piperonyl-2-nitroethanol 在 吡啶 、 咪唑 、 三乙基硅烷 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 甲酸 、 氯化亚砜 、 lithium hydroxide monohydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 氧气 、 rose bengal 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 85.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 76.83h， 生成 (S)-8,9-dihydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-g]indolo[7a,1-a]isoquinoline-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  发展到Erythrina生物碱的不同合成路线：8-氧-赤藓氨酸，克里斯塔定，8-氧-赤藓碱和赤藓碱的不对称合成

  摘要：

  已经开发出针对赤藓生物碱的通用合成方法。受拟议的生物合成机制的启发，中等尺寸的手性联芳基内酰胺通过酚部分的立体有择单线态氧氧化，然后通过环戊二氮-迈克尔对二烯酮官能团的反应，不对称地转化为常见的A-D环。外围部分官能团的氧化和氧化状态的后期操作使赤藓生物碱的柔性合成成为可能。

  DOI：

  10.1002/anie.201602650
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 生成 (R)-1-piperonyl-2-nitroethanol
  参考文献：
  名称：

  Optically active nitro alcohol derivatives, optically active amino alcohol derivatives, and process for producing thereof

  摘要：

  具有下列化学式（1）的具有光学活性的1-取代苯基-2-硝基醇衍生物及其生产方法，以及具有下列化学式（2）的具有光学活性的1-取代苯基-2-氨基醇衍生物及其生产方法，从这些具有光学活性的1-取代苯基-2-硝基醇衍生物中生产。通过这些硝基醇，可以制得用作支气管扩张剂的药物，如（R）-阿布特拉明和（R）-沙米特罗尔，其通过有用的药用中间体光学活性氨基醇制得。

  公开号：

  US20020193447A1

文献信息

• Enantioselective copper(II)-catalyzed Henry reaction utilizing chiral aziridinyl alcohols
  作者：Xiaojuan Wang、Wenxian Zhao、Gaowei Li、Jin Wang、Guanjun Liu、Lantao Liu、Ruijuan Zhao、Mincan Wang

  DOI：10.1002/aoc.3232

  日期：2014.12

  based on aziridine backbones were synthesized, and examined as chiral ligands for the copper(II)‐catalyzed asymmetric Henry reaction of aromatic aldehydes with nitromethane, giving β‐nitroalcohols in excellent yields (up to 93%) and moderate to good enantioselectivities (up to 82%). Moreover, possible transition states of the reaction are proposed. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.

  合成了一系列基于氮丙啶骨架的对映体纯β-氨基醇，并作为铜（II）催化的芳香醛与硝基甲烷的不对称亨利反应的手性配体进行了研究，得到了具有极佳收率的β-硝基醇（高达93％）和中度到良好的对映选择性（高达82％）。此外，提出了反应的可能过渡态。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Biphenyl-Based Bis(thiourea) Organocatalyst for Asymmetric and syn-Selective Henry Reaction
  作者：Pavel Bobal、Jan Otevrel

  DOI：10.1055/s-0036-1588594

  日期：——

  excellent enantioselectivities. The achieved high reactivity and enantioselectivity in the nitroaldol reaction of nitroalkanes with aromatic aldehydes suggests promising potential for this catalyst. Moreover, a significant syn-diastereoselectivity was observed. A scalable, efficient and chromatography-free synthesis of a new enantiopure C 2-symmetric bis(thiourea) catalyst was accomplished from a readily

  摘要 从容易获得的起始原料完成了新的对映纯C 2对称双（硫脲）催化剂的可扩展，有效且无色谱的合成。制定的策略可以在多克规模上进行。在完全优化的条件下，在不对称的亨利反应中测试了双（硫脲）有机催化剂的两种制备的对映异构体，在此条件下发现了对对映选择性的异常溶剂作用。相应的加合物以优异的产率获得，具有良好的至优异的对映选择性。在硝基烷烃与芳族醛的硝基羟醛反应中实现的高反应活性和对映选择性表明该催化剂具有广阔的发展前景。而且，一个重要的同步-非对映选择性。 从容易获得的起始原料完成了新的对映纯C 2对称双（硫脲）催化剂的可扩展，有效且无色谱的合成。制定的策略可以在多克规模上进行。在完全优化的条件下，在不对称的亨利反应中测试了双（硫脲）有机催化剂的两种制备的对映异构体，在此条件下发现了对对映选择性的异常溶剂作用。相应的加合物以优异的产率获得，具有良好的至优异的对映选择性。在硝基烷烃与芳族醛的硝基羟
• Asymmetric Henry reaction catalysed by L-proline derivatives in the presence of Cu(OAc)₂: isolation and characterization of an<i>in situ</i>formed Cu(II) complex
  作者：H. Atoholi Sema、Ghanashyam Bez、Sanjib Karmakar

  DOI：10.1002/aoc.3123

  日期：2014.4

  by the Henry reaction is one of the most exploited carbon–carbon bond‐forming reactions owing to the versatility of both functional groups for synthetic manipulation by functional group interconversion. Here we report synthesis of a series of proline‐derived compounds to study their catalytic activities for asymmetric Henry reaction in the presence of Cu(OAc)2.H2O. The proline derivative, 2‐((E)‐(((

  亨利反应合成不对称β-硝基醇是利用最多的碳-碳键形成反应之一，这是由于两个官能团都具有多功能性，可以通过官能团相互转化进行合成操作。在这里我们报告了一系列脯氨酸衍生的化合物的合成，以研究它们在Cu（OAc）2 .H 2 O存在下对不对称亨利反应的催化活性。脯氨酸衍生物2 ‐（（E）‐（（（S）-1-苄基吡咯烷基）二苯基甲基亚氨基）甲基）苯酚1表现出最佳的催化活性。原位形成的催化物种Cu（II）-1配合物被分离，并通过各种光谱技术和X射线晶体学表征，显示出顺式‐N 2 O 2协调几何。与大多数已报道的方案不同，无需使用添加碱即可获得不对称的β-硝基醇。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.
• OPTICALLY ACTIVE NITRO ALCOHOL DERIVATIVES, OPTICALLY ACTIVE AMINO ALCOHOL DERIVATES, AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME
  申请人：CHISSO CORPORATION

  公开号：EP0947498A1

  公开（公告）日：1999-10-06

  Optically active 1-substituted phenyl-2-nitro alcohol derivatives having the formula (1) and the process for producing thereof, and 1-substituted phenyl-2-amino alcohol derivatives having the formula (2) and the process for producing thereof from the optically active 1-substituted phenyl-2-nitro alcohol derivatives. From these nitro alcohols, pharmaceuticals such as (R)-albutamin and (R)-sarmeterol useful as a bronchodilator is obtained via optically active amino alcohols which are useful pharmaceutical intermediates.

  具有式（1）的光学活性 1-取代苯基-2-硝基醇衍生物及其生产工艺，以及具有式（2）的 1-取代苯基-2-氨基醇衍生物 及其生产工艺，以及式（2）的 1-取代苯基-2-氨基醇衍生物 以及从具有光学活性的 1-取代苯基-2-硝基醇衍生物生产它们的工艺。从这些硝基醇中，可通过具有光学活性的氨基醇（有用的医药中间体）获得作为支气管舒张剂的(R)-阿布坦明和(R)-沙美特罗等药物。
• Synthesis of tetrahydroisoquinoline (TIQ)–oxazoline ligands and their application in enantioselective Henry reactions
  作者：Rahul B. Kawthekar、Sai Kumar Chakka、Vivian Francis、Pher G. Andersson、Hendrik G. Kruger、Glenn E.M. Maguire、Thavendran Govender

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.053

  日期：2010.4

  A novel family of eleven new tetrahydroisoquinoline (TIQ)-oxazoline intermediates and five corresponding copper(II) catalysts has been developed and applied to the catalytic asymmetric Henry reaction of various aldehydes with nitromethane to provide beta-hydroxy nitroalkanes in high conversion (>99%) This paper describes the synthesis of the TIQ compounds from L-dihydroxyphenylalanine (L-DOPA) as the starting material The chiral ligands were complexed in situ with various transition metals such as Cu, Sc, Co, Zn, Ni and Mn and tested as a chiral catalyst for the Henry reaction The reaction was optimized in terms of the metal, counter ion, solvent, temperature and over a range of substrates The corresponding catalyst with copper(II) acetate and 2-propanol as the solvent provides the best enantioselectivities (up to 77% ee) of the corresponding nitroalcohol for 4-chlorobenzaldehyde (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved.