4-氟-4'-甲氧基二苯甲酮 | 345-89-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氟-4'-甲氧基二苯甲酮
• 中文别名: 4-氟-4’-甲氧基二苯甲酮；4-氟-4"-甲氧基二苯甲酮
• 英文名称: 4-fluoro-4'-methoxybenzophenone
• 英文别名: (4-fluorophenyl)(4-methoxyphenyl)methanone；p-Methoxy-p'-fluorbenzophenon；4-fluoro-4’-methoxybenzophenone；4-Fluor-4'-methoxy-benzophenon；(4-fluorophenyl)-(4-methoxyphenyl)methanone
• CAS: 345-89-1
• 化学式: C₁₄H₁₁FO₂
• mdl: MFCD00055469
• 分子量: 230.239
• InChiKey: VWGWRNBIAWTWIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92°C
• 沸点：
  208-212 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2914700090
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温下密封保存。

制备方法与用途

用途
4-氟-4'-甲氧基二苯甲酮用作医药中间体。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  4-氟-4'-羟基二苯甲酮	4-fluoro-4'-hydroxybenzophenone	25913-05-7	C13H9FO2	216.212
  1-(4-氟苄基)-4-甲氧基苯	1-fluoro-4-(4-methoxybenzyl)benzene	38695-26-0	C14H13FO	216.255
  4,4'-二氟二苯甲酮	4,4'-Difluorobenzophenone	345-92-6	C13H8F2O	218.203
  4-氨基-4'-甲氧基二苯甲酮	(4-aminophenyl)(4-methoxyphenyl)methanone	4834-72-4	C14H13NO2	227.263
  4-甲氧基-4-硝基二苯甲酮	4-methoxy-4'-nitrobenzophenone	1151-94-6	C14H11NO4	257.246
  N-[4-(4-甲氧基苯甲酰基)苯基]乙酰胺	4-(-acetylamino)-4'-methoxybenzophenone	97732-63-3	C16H15NO3	269.3

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  4-氟-4'-羟基二苯甲酮	4-fluoro-4'-hydroxybenzophenone	25913-05-7	C13H9FO2	216.212
  (4-羟基苯基)-(4-甲氧基苯基)甲酮	4-hydroxy-4'-methoxybenzophenone	61002-54-8	C14H12O3	228.247
  ——	4-[(6-bromohexyl)oxy]-4'-fluorobenzophenone	134994-52-8	C19H20BrFO2	379.269
  (4-乙氧基苯基)(4-甲氧基苯基)甲酮	4-methoxy-4'-ethoxybenzophenone	52886-92-7	C16H16O3	256.301
  1-(4-氟苄基)-4-甲氧基苯	1-fluoro-4-(4-methoxybenzyl)benzene	38695-26-0	C14H13FO	216.255
  ——	1-fluoro-4-(1-(4-methoxyphenyl)vinyl)benzene	38695-33-9	C15H13FO	228.266
  (4-氟苯基)-(4-甲氧基苯基)甲醇	(4-fluorophenyl)(4-methoxyphenyl)methanol	1426-55-7	C14H13FO2	232.254
  ——	1-[Chloro-(4-fluorophenyl)methyl]-4-methoxybenzene	1842-03-1	C14H12ClFO	250.7
  [4-(二甲基氨基)苯基](4-甲氧基苯基)-甲酮	(4-(dimethylamino)phenyl)(4-methoxyphenyl)methanone	1151-93-5	C16H17NO2	255.316
  ——	(Z)-3-(4-Fluoro-phenyl)-3-(4-methoxy-phenyl)-acrylonitrile	914386-20-2	C16H12FNO	253.276

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氟-4'-甲氧基二苯甲酮 在 氢氧化钾 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (4-羟基苯基)-(4-甲氧基苯基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  涉及亲核芳族取代的聚合反应和相关反应。第1部分。取代的4-卤代二苯甲酮与取代的4-羟基二苯甲酮的钾盐的反应速率

  摘要：

  在175处研究了4'-X，4-羟基二苯甲酮的钾盐（X = CF 3，Cl，F，H，OPh和OMe）从4'-X，4-氟二苯甲酮中置换氟的速率。在二苯砜中为–225°C作为溶剂。与相应的氯置换速率的比较表明该反应是双分子亲核芳族取代。在底物（ρ1.19）和酚盐（ρ–0.53）中，反应均使用正常的σ值遵守Hammett方程。盐对反应速率的影响也很明显，它已包含在取代基常数中，作为计算速率系数的通用方程式。O的影响– 取代基的显着性要比该取代基的先前σ值范围所期望的要大。

  DOI：

  10.1039/p29880001729
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氟二苯甲酮 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-氟-4'-甲氧基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  涉及亲核芳族取代的聚合反应和相关反应。第1部分。取代的4-卤代二苯甲酮与取代的4-羟基二苯甲酮的钾盐的反应速率

  摘要：

  在175处研究了4'-X，4-羟基二苯甲酮的钾盐（X = CF 3，Cl，F，H，OPh和OMe）从4'-X，4-氟二苯甲酮中置换氟的速率。在二苯砜中为–225°C作为溶剂。与相应的氯置换速率的比较表明该反应是双分子亲核芳族取代。在底物（ρ1.19）和酚盐（ρ–0.53）中，反应均使用正常的σ值遵守Hammett方程。盐对反应速率的影响也很明显，它已包含在取代基常数中，作为计算速率系数的通用方程式。O的影响– 取代基的显着性要比该取代基的先前σ值范围所期望的要大。

  DOI：

  10.1039/p29880001729

文献信息

• Nickel-Catalyzed Diaryl Ketone Synthesis by N–C Cleavage: Direct Negishi Cross-Coupling of Primary Amides by Site-Selective <i>N</i>,<i>N</i>-Di-Boc Activation
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02952

  日期：2016.11.18

  the first amide cross-coupling by direct metal insertion of simple and readily available primary amides. The overall strategy by N,N-di-Boc activation/metal insertion is suitable for a broad range of coupling protocols via acylmetals. Mechanistic experiments suggest high reactivity of N,N-di-Boc activated 1° amides in direct amide C–N cross-couplings.

  首次报道了通过位点选择性N，N -di-Boc活化和镍催化的组合实现的伯酰胺的一般Negishi酰化反应。稳定的，廉价的镍催化剂促进了反应的进行。该反应显示出优异的官能团相容性，可通过选择性N-C裂解获得官能化的二芳基酮。最值得注意的是，该方案代表了通过直接金属插入简单易得的伯酰胺而进行的第一个酰胺交叉偶联。N，N -di-Boc活化/金属插入的整体策略适用于广泛的通过酰基金属的偶联方案。力学实验表明N，N具有高反应活性-di-Boc在酰胺直接C–N交叉偶联中活化了1°酰胺。
• In situ generated nickel nanoparticle-catalyzed carbonylative Suzuki reactions of aryl iodides with arylboronic acids at ambient CO pressure in poly(ethylene glycol)
  作者：Yanzhen Zhong、Xinxing Gong、Xiaoshu Zhu、Zhuchao Ni、Haoyang Wang、Jinglin Fu、Wei Han

  DOI：10.1039/c4ra10739j

  日期：——

  A general in situ generated nickel nanoparticle-catalyzed carbonylative Suzuki reactions of aryl iodides with arylboronic acids at atmospheric CO pressure in poly(ethylene glycol) has been demonstrated. A wide range of aryl iodides and arylboronic acids can be coupled to the corresponding biarylketones with high yields even in the absence of an added ligand and at low catalyst loading. The nature of the active catalytic species is discussed.

  在大气一氧化碳压力下，直接现场生成镍纳米颗粒作为催化剂，以聚乙烯醇为溶剂，实现了芳基碘化物与芳基硼酸的羰基化铃木反应。即使在未添加配体和低催化剂负载量的情况下，广泛的芳基碘化物和芳基硼酸也能高产率地耦合生成相应的双芳基酮。本文讨论了活性催化物种的性质。
• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• Chain-Growth Polycondensation for Aromatic Polyethers with Low Polydispersities:  Living Polymerization Nature in Polycondensation
  作者：Yukimitsu Suzuki、Shuichi Hiraoka、Akihiro Yokoyama、Tsutomu Yokozawa

  DOI：10.1021/ma021553s

  日期：2003.7.1

  Polycondensation normally proceeds in a step-growth reaction manner to give polymers with a wide range of molecular weights. However, the polycondensation of potassium 5-cyano-4-fluoro-2-propylphenolate (1) proceeded at 150 °C in a chain polymerization manner from an initiator, 4-fluoro-4‘-trifluoromethylbenzophenone (2a), to give aromatic polyethers having controlled molecular weights and low polydispersities

  缩聚通常以逐步增长的反应方式进行以得到具有宽分子量范围的聚合物。然而，由引发剂4-氟-4′-三氟甲基二苯甲酮（2a）在150℃下以链聚合的方式进行5-氰基-4-氟-2-丙基苯酚钾（1）的缩聚反应，得到芳族聚醚。具有控制的分子量和多分散性低（中号瓦特/中号ñ ≤1.1）。所得的1的缩聚具有活性聚合的所有特征，并且在分子量和单体转化率之间显示线性关系，从而保持低的多分散性。聚1的MALDI-TOF质谱揭示了该缩聚不包括常规的逐步增长的缩聚，该常规的逐步增长的缩聚使得该聚合物没有引发单元和大环。具有低分散性的聚1的结晶度比具有宽分子量分布的聚1的结晶度高，该结晶度是通过常规的1不含2a的缩聚反应获得的。
• One-Pot Synthesis of Diarylmethanones through Palladium-Catalyzed Sequential Coupling and Aerobic Oxidation of Aryl Bromides with Acetophenone as a Latent Carbonyl Donor
  作者：Xing Wang、Fu-Di Liu、Hai-Yang Tu、Ai-Dong Zhang

  DOI：10.1021/jo5010185

  日期：2014.7.18

  A one-pot palladium-catalyzed synthesis of symmetrical and unsymmetrical diarylmethanones using acetophenone and aryl bromides as raw materials has been developed. In this reaction, acetophenone acts as a latent carbonyl donor and two pathways of palladium-catalyzed sequential coupling and aerobic oxidation are identified. The reaction is applicable to a spectrum of substrates and delivers the products

  已经开发了一种以苯乙酮和芳基溴化物为原料的一锅钯催化合成对称和不对称的二芳基甲酮。在该反应中，苯乙酮充当潜在的羰基供体，并鉴定了钯催化的顺序偶联和有氧氧化的两条途径。该反应适用于各种底物，并以中等至良好的产率提供产物。该方法可通过两步操作用于合成酮洛芬（一种非甾体类抗炎药），总产率为45％。