(S)-2-allyl-2-ethylcyclopentan-1-one | 135250-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-allyl-2-ethylcyclopentan-1-one
• 英文别名: (S)-2-allyl-2-ethylcyclopentanone；2-allyl-2-ethylcyclopentanone；(2S)-2-ethyl-2-prop-2-enylcyclopentan-1-one
• CAS: 135250-60-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: JZEGZTCTYHIGGN-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-allyl-2-ethylcyclopentan-1-one 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 乙酰氯 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.75h， 生成 (S)-3-(1-ethyl-2-(2-nitrobenzyl)cyclopent-2-en-1-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （−）‐ Rhazinilam，（−）‐ Leucomidine B和（+）‐ Leuconodine F的对映选择性全合成

  摘要：

  通过以下方法完成了亚胺9的三种结构不同的天然产物的不同总合成：1）Pd催化的脱羧交叉偶联，以及2）9与溴乙醛和草酰氯的杂环化，得到四氢吲哚嗪6和二氧杂吡咯7，分别。前者转化为（-）-rhazinilam，而后者转化为（-）-leucomidine B和（+）-leuconodineF。通过使用均相钯催化剂，底物定向的空间非偏置双键高度非对映选择性还原发展了。隐隐胞苷B观察到自诱导的非对映异构性（SIDA）现象。

  DOI：

  10.1002/anie.201508906
• 作为产物：
  描述：

  已二酸丙烯酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 43.67h， 生成 (S)-2-allyl-2-ethylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  （−）‐ Rhazinilam，（−）‐ Leucomidine B和（+）‐ Leuconodine F的对映选择性全合成

  摘要：

  通过以下方法完成了亚胺9的三种结构不同的天然产物的不同总合成：1）Pd催化的脱羧交叉偶联，以及2）9与溴乙醛和草酰氯的杂环化，得到四氢吲哚嗪6和二氧杂吡咯7，分别。前者转化为（-）-rhazinilam，而后者转化为（-）-leucomidine B和（+）-leuconodineF。通过使用均相钯催化剂，底物定向的空间非偏置双键高度非对映选择性还原发展了。隐隐胞苷B观察到自诱导的非对映异构性（SIDA）现象。

  DOI：

  10.1002/anie.201508906

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• The enantiocontrolled total synthesis of natural (–)-goniomitine
  作者：Seiichi Takano、Tsutomu Sato、Kohei Inomata、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39910000462

  日期：——

  The first enantiocontrolled total synthesis of (–)-goniomitine, a new structural type of indole alkaloid of the Aspidosperma family isolated from the root bark of Gonioma malagasy, has been completed starting from a chiral cyclopentadienone synthon and establishes the absolute stereochemistry as 20R, 21S.

  从手性环戊二烯酮合成物出发，首次完成了(â)-goniomitine的对映体控制全合成，并确定其绝对立体化学结构为20R、21S。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Allylic Alkylation of Cyclopentanones
  作者：Robert A. Craig、Steven A. Loskot、Justin T. Mohr、Douglas C. Behenna、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02376

  日期：2015.11.6

  The first general method for the enantioselective construction of all-carbon quaternary centers on cyclopentanones by enantioselective palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation is described. Employing the electronically modified (S)-(p-CF3)(3)-t-BuPHOX ligand, alpha-quaternary cyclopentanones were isolated in yields up to >99% with ee's up to 94%. Additionally, in order to facilitate large-scale application of this method, a low catalyst loading protocol was employed, using as little as 0.15 mol % Pd, furnishing the product without any loss in ee.