(-)-ethyl 4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-carboxylate | 16193-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (-)-ethyl 4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-carboxylate
• 英文别名: ethyl 6,14-endo-etheno-6,7,8,14-tetrahydrothebaine-7α-carboxylate；4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-etheno-morphinane-7-carboxylic acid ethyl ester；6,14-endo-Aetheno-tetrahydro-thebain-7α-carbonsaeure-aethylester；6,14-endo-Etheno-7α-ethoxycarbonyltetrahydrothebain
• CAS: 16193-27-4
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₅
• 分子量: 411.498
• InChiKey: ONBDLKAADLMHFE-AKTHWYGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  57.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-ethyl 4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-carboxylate 在 盐酸 、 溴化氰 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-6α,14α-etheno-morphinane-7α-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  吗啡-蒂巴因组的新型镇痛药和分子重排。第十三部分。7-氨基甲基-6,14-内-乙炔四氢噻吩

  摘要：

  由相应的7-乙氧羰基和7-氨基甲酰基化合物（1）和（2）制备了一系列具有一般结构（3）的7-氨基甲基-6,14-内-乙炔四氢噻吩。

  DOI：

  10.1039/j39690002237
• 作为产物：
  描述：

  蒂巴因 、 丙烯酸乙酯 生成 (-)-ethyl 4,5α-epoxy-3,6-dimethoxy-17-methyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Novel analgesics and molecular rearrangements in the morphine-thebaine group. I.. Ketones derived from 6,14-endo-ethenotetrahydrothebaine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00989a030

文献信息

• Novel analgesics and molecular rearrangements in the morphine–thebaine group. Part XXIV. 15,16-Didehydro-6,14-endo-etheno-6,7,8,14-tetrahydro-thebaines and -oripavines
  作者：D. I. Haddlesey、J. W. Lewis、P. A. Mayor、G. R. Young

  DOI：10.1039/p19720000872

  日期：——

  A series of 15,16-didehydro-compounds has been prepared by mercury(II) acetate dehydrogenation of 6,14-endo-ethenotetrahydro-thebaines and -oripavines. The reaction has also been applied to certain other morphine derivatives. Reduction of the didehydro-compounds with sodium borohydride in the presence of tritiated water gave the [15-3H]-derivatives.

  通过乙酸汞（II）对6,14-内-乙炔四氢-丁二酮和-奥帕文的乙酸汞（II）脱氢制备了一系列15,16-二氢化合物。该反应也已经应用于某些其他吗啡衍生物。具有在氚化水的存在下的硼氢化钠的二脱氢化合物的还原，得到[15- 3 H] -衍生物。
• Synthesis of peptide-morphinans based on Diels-Alder adducts of thebaine with enkephalin moieties (chemistry of opium alkaloids, Part XVI)
  作者：H. C. Beyerman、T. S. Lie、L. Maat、M. Noordam-Weissdorf

  DOI：10.1002/recl.19821011207

  日期：——

  The preparation of Diels-Alder adducts of (-)-thebaine and ethyl acrylate is described. Hydrolysis of the major adduct gave the 7α-carboxylic acid which was coupled with the ethyl esters of L-leucine, L-phenylalanyl-L-leucine and glycyl-L-phenylalanyl-L-leucine, respectively, three peptide segments derived from the endogenous opiate, leucine-enkephalin. These compounds, as well as the 7β-ethoxycarbonyl

  描述了（-）-蒂巴因和丙烯酸乙酯的Diels-Alder加合物的制备。主要加合物的水解得到7α-羧酸，其分别与L-亮氨酸，L-苯丙氨酰基-L-亮氨酸和甘氨酰-L-苯丙氨酰基-L-亮氨酸的乙基酯偶联，这三个肽段均来自内源性鸦片，亮氨酸脑啡肽。将这些化合物以及7β-乙氧基羰基异构体进行O-脱甲基化，得到相应的3,6-二氢-木吗啡喃衍生物。N-（6,14-endo-Etheno-6,7,8,14-四氢茶碱-7α-羰基）-L-苯丙氨酰基-L-亮氨酸乙酯及其7,8-二氢吗啡类似物被还原为相应的亮氨酸。
• Novel analgesics and molecular rearrangements in the morphine–thebaine group. Part XII. Derivatives of 7-amino-6,14-endo-etheno-tetrahydrothebaine
  作者：K. W. Bentley、D. G. Hardy、A. C. B. Smith

  DOI：10.1039/j39690002235

  日期：——

  14-ethano-analogue. The amine and its 1-chloro-derivative have also been prepared from the ketone (6) by the Schmidt reaction. The amine has been rearranged to the benzazocine (4) by methylation and Hofmann degradation, and its 1-chloro-derivative has been rearranged by nitrous acid to the ketone (8).

  所述tetrahydrothebaine酯（1）已被转换通过库尔提斯反应成7α氨基6,14-内-etheno-tetrahydrothebaine（3; R = H）和其-6,14-亚乙基类似物。胺及其1-氯衍生物也已经通过Schmidt反应由酮（6）制备。胺已通过甲基化和霍夫曼降解而重排为苯甲唑啉（4），亚硝酸将其1-氯衍生物重排为酮（8）。
• Novel analgesics and molecular rearrangements in the morphine–thebaine group. Part XVI. Some derivatives of 6,14-endo-etheno-7,8-dihydromorphine
  作者：K. W. Bentley、J. D. Bower、J. W. Lewis

  DOI：10.1039/j39690002569

  日期：——

  demethylated by hydrogen bromide in acetic acid to ethyl 6,14-endo-etheno-7,8-dihydromorphine-7α-carboxylate via the corresponding codeine derivative. 6,14-endo-Etheno-7,8-dihydro-7α(1-hydroxy-1-methylethyl)codeine is rearranged by base as well as by acid to a derivative of thebainone.

  通过乙酸中的溴化氢通过相应的可待因衍生物将6,14-内-乙基-四氢茶碱-7α-羧酸乙酯去甲基化为6,14-内-乙烯-7,8-二氢吗啡-7α-羧酸乙酯。6,14-内-Etheno -7,8-二氢7α（1-羟基-1-甲基乙基）可待因由碱以及由酸重新排列为一衍生物thebainone的。
• Novel analgesics and molecular rearrangements in the morphine–thebaine group. Part XIV. Substitution in the aromatic nucleus in derivatives of 6,14-endo-ethenotetrahydrothebaine
  作者：K. W. Bentley、J. D. Bower、A. C. B. Smith

  DOI：10.1039/j39690002241

  日期：——

  The tetrahydrothebaine ester (1; R = H) has been acetylated with acetic acid and trifluoroacetic anhydride. The product (1; R = Ac) has been reduced to the secondary alcohol and converted by the Schmidt reaction into the acetyl derivative of the amine (1; R = NH2), which is the product of reduction of the 1-nitro-compound obtainable by nitration of the ester (1; R = H). Chlorination of the tetrahydrothebaine

  四氢茶碱酯（1； R = H）已用乙酸和三氟乙酸酐乙酰化。产物（1; R = Ac）已还原为仲醇，并通过Schmidt反应转化为胺（1; R = NH 2）的乙酰基衍生物，该胺是1-硝基-硝基的还原产物。可通过酯化硝化得到的化合物（1； R = H）。将四氢蒂巴因醇（2； R = Me）氯化，得到1-氯化合物，该化合物已脱甲基化为相关的苯酚。通过曼尼希反应，苯酚（2； R = H）已转化为2-氨基化合物。