perovskone | 142132-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: perovskone
• 英文别名: (1R,4S,9S,11S,12R,16R,18S)-5,5,15,15,19-pentamethyl-23-propan-2-yl-14,24-dioxaheptacyclo[11.8.2.19,12.01,11.04,9.011,18.012,16]tetracosa-13(23),19-dien-22-one
• CAS: 142132-39-6
• 化学式: C₃₀H₄₂O₃
• 分子量: 450.662
• InChiKey: DVCBBGWACDEUAQ-GNWKOVKNSA-N

物化性质

• 沸点：
  562.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perovskone 在 氧气 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.11h， 以42%的产率得到hydrangenone B
  参考文献：
  名称：

  Perovskones、Hydrangenone 和 Hydrangenone B 的不对称全合成和生物合成意义

  摘要：

  Perovskones 和 hydrangenones 是结构复杂的三萜类化合物家族，主要从丹参属药用植物中分离出来。这些类异戊二烯表现出广泛的生物活性，例如抗肿瘤和抗疟原虫活性。在这里，我们报告了 perovskone、perovskone C、D、F、hydrangenone 和 hydrangenone B 的集体全合成。 这项工作的关键策略包括：（1）不对称光烯醇化/Diels-Alder 反应被开发来构建一个带有三个连续四元中心的三环环，用于构建核心icetexane骨架；(2) 受生物启发的钙钛矿 D 与反式的Diels-Alder 反应-α-罗勒烯被应用于立体定向生成钙酮；(3) 开发了后期氧化和成环步骤来合成钙酮和氢化物酮。我们的合成工作表明：（1）钙酮 D 可能作为钙酮生物合成的前体；（2）含有五元 D 环的三氢醌和三氢醌 B 的形成可能涉及氧化环裂解和环再生过程.

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02674
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-6,6-dimethylcyclohex-2-enone 在 吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三丁基膦 、 dimethyl sulfide borane 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 甲酸铵 、 palladium diacetate 、 四氯化钛 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 lithium diisopropyl amide 、 乙硫醇钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 140.33h， 生成 perovskone
  参考文献：
  名称：

  （±）-和（+）-perovskone的合成

  摘要：

  实现了三萜（±）-perovskone的仿生合成，该合成具有显着的多环化过程，其中在一次操作中以82％的产率生成了三个环，四个键和五个立体中心。从香兰素开始，这种收敛的合成需要16个步骤，总产率为9％。制备旋光性醌2的第二种方法以15％的步骤进行，总收率为36％，并且具有钯催化的还原性烯丙基转座，可立体确定C-5手性。醌（-）- 2通过多环化级联转化为（+）-perovskone（1），该级联在一次操作中以50％的收率形成了四个环，五个键和六个立体中心。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.072