3-methoxy-6,6-dimethylcyclohex-2-enone | 90611-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methoxy-6,6-dimethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-methoxy-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 90611-61-3
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: OLDHEKQGGAUYNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  45.1-46.1 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-6,6-dimethylcyclohex-2-enone 在 吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三丁基膦 、 dimethyl sulfide borane 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 甲酸铵 、 palladium diacetate 、 四氯化钛 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 lithium diisopropyl amide 、 乙硫醇钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 140.33h， 生成 perovskone
  参考文献：
  名称：

  （±）-和（+）-perovskone的合成

  摘要：

  实现了三萜（±）-perovskone的仿生合成，该合成具有显着的多环化过程，其中在一次操作中以82％的产率生成了三个环，四个键和五个立体中心。从香兰素开始，这种收敛的合成需要16个步骤，总产率为9％。制备旋光性醌2的第二种方法以15％的步骤进行，总收率为36％，并且具有钯催化的还原性烯丙基转座，可立体确定C-5手性。醌（-）- 2通过多环化级联转化为（+）-perovskone（1），该级联在一次操作中以50％的收率形成了四个环，五个键和六个立体中心。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.072
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基-2-环己烯-1-酮 、 碘甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以79%的产率得到3-methoxy-6,6-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068

文献信息

• SPIRO COMPOUNDS AND PHARMACEUTICAL USE THEREOF
  申请人：Shimada Takashi

  公开号：US20090170908A1

  公开（公告）日：2009-07-02

  The Spiro compound represented by the following general formula [Ia], its pharmaceutically acceptable salt or a solvate thereof

  以下是用中文翻译的结果：由下列通用式[Ia]表示的螺环化合物，其药用可接受盐或其溶剂化合物
• The regioselectivity of the Birch reduction
  作者：Howard E. Zimmerman、Patricia A. Wang

  DOI：10.1021/ja00059a015

  日期：1993.3

  The reaction mechanism of the Birch reduction was investigated with a view of determining how the regioselectivity is controlled. Regioselectivity is determined in the first step of radical anion protonation and in the second step of cyclohexadienyl carbanion protonation. It was ascertained that the rate-determining step of the Birch reduction of anisole was radical anion protonation, consistent with

  为了确定如何控制区域选择性，研究了 Birch 还原的反应机理。区域选择性在自由基阴离子质子化的第一步和环己二烯基碳负离子质子化的第二步中确定。确定苯甲醚的 Birch 还原的速率决定步骤是自由基阴离子质子化，这与 Krapcho 和 Bothner-By 在苯还原情况下的观察一致。设计了一种确定 Birch 还原两个步骤的区域选择性的新方法
• Efficient Formal Synthesis of (±)-Hyphodermin B
  作者：Luke C. Henderson、Wendy A. Loughlin、Ian D. Jenkins、Peter C. Healy、Marc R. Campitelli

  DOI：10.1021/jo052485l

  日期：2006.3.1

  An efficient formal synthesis of hyphodermin B 1, a metabolite of Hyphoderma radula, has been completed in 15% overall yield. The tricyclic carbon skeleton 3 was rapidly assembled from a novel vinyl enone via a Diels−Alder reaction, followed by dehydrogenation and anhydride formation. Selective reduction of anhydride 3 with LiAlH(t-BuO)3 gave hyphodermin B 1 in 99% yield. The structure of hyphodermin

  Hyphodermin B 1的一种有效的正式合成方法是radradderma radula的代谢产物，总产率为15％。三环碳骨架3通过Diels-Alder反应由新型乙烯基烯酮快速组装，然后脱氢并形成酸酐。用LiAlH （t- BuO）3选择性还原酸酐3，以99％的收率得到次磷酸氢钙B 1。通过X射线晶体学分析确认了hyderdermin B 1的结构。酸酐3带有γ-羰基的α，表现出出乎意料的反应性，最接近γ-酮的酸酐羰基是最亲电的位点。HF / 6-31G *计算结果证实了这一点。在碱的存在下，3进行了新内酯16的重排。
• Mild acetalisation of mono and dicarbonyl compounds catalysed by titanium tetrachloride. Facile synthesis of β-keto enol ethers
  作者：Angelo Clerici、Nadia Pastori、Ombretta Porta

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01001-2

  日期：2001.1

  The use of TiCl4, as a catalyst for the acetalisation, at room temperature, of carbonyl compounds is reported. Cyclic ketones and cyclic 1,4-diketones easily afford dimethyl acetals, but cyclic 1,3-diketones give beta -keto enol ethers. Additionally, aryl ketones and acyclic ketones failed to react. beta -keto aldehydes can be monoprotected either as beta -keto enol ethers or beta -keto dimethyl acetals depending on the reaction time and catalyst amount. Some mechanistic features are accounted for. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective total syntheses of (±)-arthrinone and related natural compounds
  作者：Masahiko Uchiyama、Yoshiyuki Kimura、Akihiro Ohta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01786-x

  日期：2000.12

  The first total syntheses of (+/-)-arthrinone, (+/-)-1-dehydroxyarthrinone, and (+/-)-3a,9a-deoxy-3a-hydroxy-1-dehydroxyarthrinone, antifungal metabolites from the coprophilous fungus Cercophora sordarioides, were accomplished in a stereoselective manner. The ring systems of these metabolites, which were rare among natural products, were efficiently and diastereoselectiveiy assembled using the [2,3]Wittig rearrangement and Diels-Alder reaction as the key steps. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.