(1S,2R,7R,8S,18R)-2,7-dihydroxy-8-methyl-9,19-dioxabicyclo[16.1.0]nonadeca-3,5-diyn-10-one | 1415816-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,2R,7R,8S,18R)-2,7-dihydroxy-8-methyl-9,19-dioxabicyclo[16.1.0]nonadeca-3,5-diyn-10-one
• 英文别名: ivorenolide A
• CAS: 1415816-39-5
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅
• 分子量: 320.386
• InChiKey: LSWOMHYYUAHSAA-JMIFQINSSA-N

物化性质

• 沸点：
  588.4±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  79.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S,E)-ethyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-enoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 四氯化碳 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 碘苯二乙酸 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 silver nitrate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (1S,2R,7R,8S,18R)-2,7-dihydroxy-8-methyl-9,19-dioxabicyclo[16.1.0]nonadeca-3,5-diyn-10-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Ivorenolide A Following a Base-Induced Elimination Protocol

  摘要：

  A concise and stereocontrolled first total synthesis of Ivorenolide A (1) is reported in 16 longest linear steps with a 13.4% overall yield starting from (+)-diethyl tartrate (DET). Key features are base-induced elimination protocol for the construction of chiral propargyl alcohols in both fragments, Pd-catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes, and Shiina's 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride (MNBA) mediated macrolactonization.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00138

文献信息

• A Two-Component Alkyne Metathesis Catalyst System with an Improved Substrate Scope and Functional Group Tolerance: Development and Applications to Natural Product Synthesis
  作者：Sebastian Schaubach、Konrad Gebauer、Felix Ungeheuer、Laura Hoffmeister、Marina K. Ilg、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201601163

  日期：2016.6.13

  standard catalyst 1 largely failed to effect the critical macrocyclization, whereas the two‐component system was fully operative. A study directed toward the quinolizidine alkaloid lythrancepine I features yet another instructive example, in that a triyne substrate was metathesized with the help of 3/11 such that two of the triple bonds participated in ring closure, while the third one passed uncompromised

  尽管具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼亚烷基络合物（例如1）是炔烃复分解的极佳催化剂，但当给定底物中存在（多个）质子位点和/或需要施加强迫条件时，它们可能会遇到限制。在这种情况下，将三亚氨基lybenum亚烷基配合物3与易得的三硅烷醇衍生物8或11混合后就地形成催化剂。显示出明显更好的性能。该双组分系统适用于一系列包含伯，仲或酚-OH基团的模型化合物，以及一系列具有挑战性的（双）炔丙基底物。从应用到整个合成中，manshurolide，具有激酶抑制活性的高应变倍半萜内酯和结构上要求严格的免疫抑制性环二炔邻苯二酚A的应用，也证明了其卓越的效率。在这两种情况下，标准催化剂1在很大程度上都无法实现关键的大环化反应，而两组分系统则完全起作用。针对喹唑烷生物碱lythrancepine I的一项研究具有另一个说明性的例子，其中三炔的底物在3的帮助下被易位/ 11，使得三键中的两个参与了环的闭合，而第三个则
• Total Synthesis of Ivorenolide A Following a Base-Induced Elimination Protocol
  作者：Debendra K. Mohapatra、Gonela Umamaheshwar、R. Nageshwar Rao、T. Srinivasa Rao、Sudheer Kumar R、Jhillu S. Yadav

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00138

  日期：2015.2.20

  A concise and stereocontrolled first total synthesis of Ivorenolide A (1) is reported in 16 longest linear steps with a 13.4% overall yield starting from (+)-diethyl tartrate (DET). Key features are base-induced elimination protocol for the construction of chiral propargyl alcohols in both fragments, Pd-catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes, and Shiina's 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride (MNBA) mediated macrolactonization.