(1S,2S,7S,10S,12S,16R)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one | 85706-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,7S,10S,12S,16R)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one
• CAS: 85706-60-1
• 化学式: C₂₀H₃₂O₂
• 分子量: 304.473
• InChiKey: XQJLQNVRXRJYIJ-JHSPYMOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,7S,10S,12S,16R)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one 在 sodium methylate 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (1S,2S,7S,10S,12S,16S)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  在CH（3）ONa / La（OTf）（3）存在下，通过甲醇分解法从相应的乙酸酯中获得难以捉摸的6-exo-Hydroxybicyclo [2.2.2] octan-2-ones。

  摘要：

  [反应：见正文]在甲醇存在下，通过甲醇分解，将一系列的6-外-乙酰氧基双环[2.2.2] octan-2-one转化为相应的6-外-羟基双环[2.2.2] octan-2-one。 CH（3）ONa / La（OTf）（3）。在给定的条件下，在最不利的情况下后者的C（6）的差向异构仅导致痕量更稳定的6-内-羟基双环[2.2.2] octan-2-ones。该方法与所描述的将容易获得的6-内-羟基双环[2.2.2]辛烷-2-酮转化为相应的6--外-乙酰氧基衍生物相结合，可提供一种难以实现的6--外-羟基双环[2.2]的途径。 .2] octan-2-ones。显示并设想了对全合成的应用。

  DOI：

  10.1021/ol026326p
• 作为产物：
  描述：

  罗汉松酸 在 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 (1S,2S,7S,10S,12S,16R)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  Kelly, Ronald B.; Harley, Mary Lou; Alward, Sandra J., Canadian Journal of Chemistry, 1983, vol. 61, p. 269 - 275

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies for a Diastereoselective Synthesis of the Tetracyclic Diterpenic Diol Stemarin: A Model Study for a New Preparation of the Key Intermediate and the Synthesis of (+)-18-Deoxystemarin
  作者：Marco Berettoni、Rinaldo Marini Bettolo、Vittorio Montanari、Teresa Prencipe、Sergio Romeo

  DOI：10.1002/hlca.19910740807

  日期：1991.12.11

  Methods for a stereoselective preparation of compounds of type 2b, a key intermediate of a previous synthesis of the tetracyclic diterpene stemarin (la), have been tested on model compounds 5a, 5c, and 8a. Thus, (±)-(1RS,6SR,8SR,11SR)-hydroxytricyclo[6.2.2.0l,6]dodecan-9-one (5a) was transformed by the Mitsunobu reaction into (±)-(1RS,6SR,8SR,11RS)-11-(benzoyloxy)tricyclot[6.2.2.01,6]dodecan-9-one

  立体选择制备2b型化合物的方法，该化合物是模型化合物5a，5c和8a上先前合成的四环二萜Stemarin（la）合成的关键中间体。因此，通过Mitsunobu反应将（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 SR）-羟基三环[6.2.2.0 l，6 ] dodecan-9-one（5a）转化为（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-（苯甲酰氧基）三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（6b; 方案2）。后者也从（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-[（4）-甲苯磺酰氧基]三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（5c）获得通过在丙酮中的Et 4 N（PhCOO）的作用。化合物6b中然后转化成（±） - （1个RS，6个RS，8个RS，9个RS） -三环[6.2.2.0 1,6 ]十二烷-9-醇（8B），对
• Diastereoselective Total Synthesis of (+)-13-Stemarene by Fourth Generation Methods: A Formal Total Synthesis of (+)-18-Deoxystemarin
  作者：Francesca Leonelli、Federico Blesi、Paolo Dirito、Andrea Trombetta、Francesca Ceccacci、Angela La Bella、Luisa M. Migneco、Rinaldo Marini Bettolo

  DOI：10.1021/jo200945s

  日期：2011.8.19

  The problem of constructing diastereoselectively the C/D ring system of stemarane diterpenes from a bicyclo[2.2.2]octane intermediate was solved resulting in very simple synthesis of (+)-13-stemarene 1. The obtaining of the latter represents also a formal synthesis of (+)-18-deoxystemarin 2. In the key step, the epimeric mixture 10, dissolved in toluene, was converted by the action of TsOH into (+)-stemar-13-en-15-one 28.