(1S)-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethane-1,2-diol | 253662-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1S)-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 253662-87-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: GWACEKXXIXVDKQ-MELADBBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethane-1,2-diol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (4R,5R,7R,8S)-4,8-bis(benzyloxy)-5,9-bis(t-butyldimethylsiloxy)-2,2-dichloro-7-(4-methoxybenzyloxy)-6,6-dimethylnonan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol

  摘要：

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.113
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (1S)-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol

  摘要：

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.113

文献信息

• An Effective Method for the Preparation of Optically Active Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol
  作者：Isamu Shiina、Jun Shibata、Yumiko Imai、Ryoutarou Ibuka、Hidehiko Fujisawa、Iwao Hachiya、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1999.1145

  日期：1999.11

  An effective method for the preparation of 8-membered ring enone 1 in sufficient quantities was developed. First, optically active trialkoxyaldehyde 3 was prepared by diastereoselective dihydroxylation of olefin 7 derived from D-pantolactone. Secondly, 8-chloro-7-oxoaldehydes 20α,β were newly synthesized by the following reactions: namely, MgBr2·OEt2-mediated diastereoselective aldol reaction of the

  开发了一种制备足量8元环烯酮1的有效方法。首先，通过衍生自 D-泛内酯的烯烃 7 的非对映选择性二羟基化制备光学活性三烷氧基醛 3。其次，通过以下反应新合成了 8-氯-7-氧醛 20α,β：即，MgBr2·OEt2 介导的醛 3 与乙烯酮（三甲基甲硅烷基）缩醛 15 的非对映选择性羟醛反应，酯的直接 1,1-二氯乙基化17 与 1,1-二氯乙基锂，所得 α,α-二氯乙基酮 18 与 nBu3SnH 部分脱卤。最后，手性 8-氯-7-氧醛 20α,β 通过 SmI2 介导的羟醛环化作用转化为 8 元环烯酮 1。
• An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol
  作者：Isamu Shiina、Jun Shibata、Ryoutarou Ibuka、Yumiko Imai,、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.74.113

  日期：2001.1

  An effective method for the preparation of 8-membered ring enone, (4S,5R,7R,8R)-4,8-bis(benzyloxy)-7-(t-butyldimethylsiloxy)-5-(4-methoxybenzyloxy)-2,6,6-trimethylcyclooct-2-enone (1), in sufficient quantities was developed. Optically active trioxy aldehyde, (3R,4S)-4-benzyloxy-5-(t-butyldimethylsiloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,2-dimethylpentanal (3), was prepared first by diastereoselective dihydroxylation of (2R,4S)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-4-vinyl-1,3-dioxane derived from D-pantolactone. Next, 8-chloro-7-oxoaldehyde, (2R,3R,5R,6R)-2,6-bis(benzyloxy)-5-(t-butyldimethylsiloxy)-8-chloro-3-(4-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethyl-7-oxononanal (30), was newly synthesized by the following reactions: i) MgBr2•OEt2-mediated diastereoselective aldol reaction of the aldehyde 3 with (Z)-2-benzyloxy-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene and ii) reaction of methyl (2R,3R,5R,6S)-2,6-bis(benzyloxy)-3,7-bis(t-butyldimethylsiloxy)-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylheptanoate with 1,1-dichloroethyllithium, followed by successive reductive dehalogenation of thus formed 1,1-dichloroethyl ketone with 1,1-dichloroethyllithium. Then, the chiral 8-chloro-7-oxoaldehyde 30 was converted to the 8-membered ring enone 1 by SmI2-mediated aldol cyclization.

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。