(2R,3R,5R,6S)-2,6-Dibenzyloxy-3,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylheptanal | 182265-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,5R,6S)-2,6-Dibenzyloxy-3,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylheptanal
• 英文别名: (2R,3R,5R,6S)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,4-dimethyl-2,6-bis(phenylmethoxy)heptanal
• CAS: 182265-34-5
• 化学式: C₄₃H₆₆O₇Si₂
• 分子量: 751.164
• InChiKey: QPAVIBSDFCLHCA-YKKXUYLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.39
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5R,6S)-2,6-Dibenzyloxy-3,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylheptanal 在 盐酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3R,5R,6S)-2,6-bis(benzyloxy)-3-(t-butyldimethylsilyloxy)-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethyl-1-oxiranylheptane-1,7-diol
  参考文献：
  名称：

  一种通过碘化钐 (II) 介导的 ω-环氧乙烷基酮辛醛的分子内羟醛环化制备含双羟醛骨架的环辛酮的新方法

  摘要：

  含有双羟醛骨架的聚氧八元环化合物，2,6-二苄氧基-3-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-7-羟基-8-羟甲基-5-(对甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基环辛酮 1是 19-羟基紫杉醇的关键合成中间体，由 2,6-二苄氧基-5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-(对甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-8,9-环氧乙烷以高收率制备7-oxononanal 6 通过碘化钐（II）介导的分子内醛醇环化。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.82
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 98.5h， 生成 (2R,3R,5R,6S)-2,6-Dibenzyloxy-3,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylheptanal
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol

  摘要：

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.113

文献信息

• A Novel Approach to the Synthesis of Taxol. A Synthesis of Optically Active 3,7-dibenzyloxy-4,8-di-<i>t</i>-butyl-dimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-<i>p</i>-methoxybenzyloxy-2-octanone by Way of Stereoselective Aldol Reactions
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Kaku Sakata、Takayuki Emura、Keitarou Seto、Masahiro Saitoh

  DOI：10.1246/cl.1995.179

  日期：1995.3

  of diastereoselective aldol reaction between 4-benzyloxy-5-t-butyldimethylsiloxy-2,2-dimethyl-3-p-methoxy-benzyloxypentanal (3) and ketene silyl acetal 4 using MgBr2·OEt2 as a catalyst. The chiral pentanal 3 was synthesized either by asymmetric aldol reaction of both prochiral aldehyde 5 and ketene silyl acetal 4 using a chiral Lewis acid or by diastereoselective aldol reaction between the chiral aldehyde

  光学活性 3,7-dibenzyloxy-4,8-​​di-t-butyldimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-p-methoxybenzyloxy-2-octanone (2) 已通过 4-benzyloxy- 之间的非对映选择性羟醛反应合成5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2,2-二甲基-3-对甲氧基-苄氧基戊醛(3)和乙烯酮甲硅烷基缩醛4，以MgBr2·OEt2为催化剂。手性戊醛 3 是通过使用手性路易斯酸的前手性醛 5 和烯酮甲硅烷基缩醛 4 的不对称羟醛反应合成的，或者通过衍生自 L-丝氨酸的手性醛 6 和衍生自异丁酸甲酯的烯醇锂之间的非对映选择性羟醛反应合成的。
• Stereoselective Synthesis of 19-Hydroxytaxoid by Utilizing Samarium(II) Iodide-Mediated Double Aldol Cyclization
  作者：Yasuyuki Ogawa、Kiichi Kuroda、Jun-ichi Matsuo、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.78.677

  日期：2005.4

  corresponding to the BC ring system was prepared from the 8-membered ring 6 by successive trimethylaluminium-assisted stereoselective conjugated addition and intramolecular samarium(II) iodide-mediated double aldol cyclization. The ABC-ring system 4 was constructed by stereoselective homo-allylation and pinacol coupling cyclization with low-valent titanium. The synthesis of new 19-hydroxytaxoid 36 was accomplished

  具有双羟醛骨架的新型 19-羟基紫杉醇 36 的立体选择性合成是通过 B 到 BC 到 ABC 环构建的方式实现的。通过分子内碘化钐 (II) 介导的双羟醛环化反应，由环氧酮醛 8 以高收率合成了对应于 19-羟基紫杉醇 B 环的光学活性 8 元环 6。对应于BC环系的双环化合物5是由8元环6通过连续的三甲基铝辅助立体选择性共轭加成和分子内碘化钐（II）介导的双羟醛环化反应制备的。ABC环系统4是通过立体选择性同烯丙基化和频哪醇偶联环化与低价钛构建的。
• Asymmetric Total Synthesis of TaxolR
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Hayato Iwadare、Masahiro Saitoh、Toshihiro Nishimura、Naoto Ohkawa、Hiroki Sakoh、Koji Nishimura、Yu-ichirou Tani、Masatoshi Hasegawa、Koji Yamada、Katsuyuki Saitoh

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990104)5:1<121::aid-chem121>3.3.co;2-f

  日期：1999.1.4
• An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol
  作者：Isamu Shiina、Jun Shibata、Ryoutarou Ibuka、Yumiko Imai,、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.74.113

  日期：2001.1

  An effective method for the preparation of 8-membered ring enone, (4S,5R,7R,8R)-4,8-bis(benzyloxy)-7-(t-butyldimethylsiloxy)-5-(4-methoxybenzyloxy)-2,6,6-trimethylcyclooct-2-enone (1), in sufficient quantities was developed. Optically active trioxy aldehyde, (3R,4S)-4-benzyloxy-5-(t-butyldimethylsiloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,2-dimethylpentanal (3), was prepared first by diastereoselective dihydroxylation of (2R,4S)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-4-vinyl-1,3-dioxane derived from D-pantolactone. Next, 8-chloro-7-oxoaldehyde, (2R,3R,5R,6R)-2,6-bis(benzyloxy)-5-(t-butyldimethylsiloxy)-8-chloro-3-(4-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethyl-7-oxononanal (30), was newly synthesized by the following reactions: i) MgBr2•OEt2-mediated diastereoselective aldol reaction of the aldehyde 3 with (Z)-2-benzyloxy-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene and ii) reaction of methyl (2R,3R,5R,6S)-2,6-bis(benzyloxy)-3,7-bis(t-butyldimethylsiloxy)-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylheptanoate with 1,1-dichloroethyllithium, followed by successive reductive dehalogenation of thus formed 1,1-dichloroethyl ketone with 1,1-dichloroethyllithium. Then, the chiral 8-chloro-7-oxoaldehyde 30 was converted to the 8-membered ring enone 1 by SmI2-mediated aldol cyclization.

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。
• A New and Convenient Method for the Preparation of Cyclooctanone Containing Bis-Aldol Skeleton by Samarium(II) Iodide-mediated Intramolecular Aldol Cyclization of ω-Oxiranyl Keto Octanal
  作者：Khanitha Pudhom、Hidehiro Arai、Keiko Yamane、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2002.82

  日期：2002.1

  A polyoxy eight-membered ring compound containing a bis-aldol skeleton, 2,6-dibenzyloxy-3-(t-butyldimethylsiloxy)-7-hydroxy-8-hydroxymethyl-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylcyclooctanone 1, a key synthetic intermediate of 19-hydroxypaclitaxel, was prepared in high yield from 2,6-dibenzyloxy-5-(t-buthyldimethylsiloxy)-3-(p-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethyl-8,9-oxiranyl-7-oxononanal 6 by the samarium(II)

  含有双羟醛骨架的聚氧八元环化合物，2,6-二苄氧基-3-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-7-羟基-8-羟甲基-5-(对甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基环辛酮 1是 19-羟基紫杉醇的关键合成中间体，由 2,6-二苄氧基-5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-(对甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-8,9-环氧乙烷以高收率制备7-oxononanal 6 通过碘化钐（II）介导的分子内醛醇环化。