(1S,2S,3R,6R)-6-(pivaloyloxy)cyclohex-4-ene-1,2,3-triyl triacetate | 220564-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2S,3R,6R)-6-(pivaloyloxy)cyclohex-4-ene-1,2,3-triyl triacetate
• 英文别名: (-)-(1R,2S,3S,4R)-1-pivaloxy-2,3,4-triacetoxy-5-cyclohexene；[(1R,4R,5S,6S)-4,5,6-triacetyloxycyclohex-2-en-1-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 220564-13-6
• 化学式: C₁₇H₂₄O₈
• 分子量: 356.373
• InChiKey: OOCZXFCUJGOPJR-KBXIAJHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,6R)-6-(pivaloyloxy)cyclohex-4-ene-1,2,3-triyl triacetate 在 咪唑 、 正丁基锂 、 palladium on activated charcoal 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 sodium methylate 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~75.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 60.08h， 生成 (1R,2R,3R,4S,5R,6S)-2-(羟基甲基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3,4,5-三醇
  参考文献：
  名称：

  羟甲基氨基环糖醇作为糖苷酶抑制剂的合成与评价

  摘要：

  通过立体控制环氧化物开放的环己烷环氧化物环磷脂醇和1，6-表-环磷脂醇的羟基保护形式，合成了葡萄糖的四个系列的C 7 N氨基环醇类似物。测试所得的羟甲基取代的氨基环糖醇作为糖苷酶抑制剂。发现具有与糖中的异头异构体相当的位置处具有α构型的氨基的环糖醇是来自面包酵母的K i接近2μM的低微摩尔α-葡萄糖苷酶抑制剂。另一方面，发现具有α或β构型的氮取代基的N-辛基氨基环醇是具有K i的重组β-葡萄糖脑苷脂酶的良好抑制剂。值在8.3和17μM之间，并且在低微摩尔浓度下还抑制了活细胞中的溶酶体β-葡萄糖苷酶活性。计算对接研究表明，不同系列的β-葡萄糖脑苷脂酶抑制剂之间存在差异结合。与实验结果一致，获得的结合姿势表明，在模拟底物中脂质链之一的抑制剂中，烷基脂质取代基的存在对效能至关重要。相比之下，氨基环糖醇中的羟甲基取代基与母体葡萄糖基神经酰胺的匹配似乎对于有效抑制并不是严格必要的，这表明简化糖模拟设计中结构相似性的风险。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00133
• 作为产物：
  描述：

  牛弥菜醇B四乙酸酯 、 三甲基乙酰氯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以44%的产率得到(1S,2S,3R,6R)-6-(pivaloyloxy)cyclohex-4-ene-1,2,3-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  羟甲基氨基环糖醇作为糖苷酶抑制剂的合成与评价

  摘要：

  通过立体控制环氧化物开放的环己烷环氧化物环磷脂醇和1，6-表-环磷脂醇的羟基保护形式，合成了葡萄糖的四个系列的C 7 N氨基环醇类似物。测试所得的羟甲基取代的氨基环糖醇作为糖苷酶抑制剂。发现具有与糖中的异头异构体相当的位置处具有α构型的氨基的环糖醇是来自面包酵母的K i接近2μM的低微摩尔α-葡萄糖苷酶抑制剂。另一方面，发现具有α或β构型的氮取代基的N-辛基氨基环醇是具有K i的重组β-葡萄糖脑苷脂酶的良好抑制剂。值在8.3和17μM之间，并且在低微摩尔浓度下还抑制了活细胞中的溶酶体β-葡萄糖苷酶活性。计算对接研究表明，不同系列的β-葡萄糖脑苷脂酶抑制剂之间存在差异结合。与实验结果一致，获得的结合姿势表明，在模拟底物中脂质链之一的抑制剂中，烷基脂质取代基的存在对效能至关重要。相比之下，氨基环糖醇中的羟甲基取代基与母体葡萄糖基神经酰胺的匹配似乎对于有效抑制并不是严格必要的，这表明简化糖模拟设计中结构相似性的风险。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00133

文献信息

• AAA in KAT/DYKAT Processes: First- and Second-Generation Asymmetric Syntheses of (+)- and (−)-Cyclophellitol
  作者：Barry M. Trost、Daniel E. Patterson、Erik J. Hembre

  DOI：10.1002/1521-3765(20010903)7:17<3768::aid-chem3768>3.0.co;2-c

  日期：2001.9.3

  Kinetic resolutions and kinetic asymmetric transformations (KAT) as well as dynamic kinetic resolutions and dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKAT) are important synthetic protocols. The feasibility of KAT and DYKAT processes for asymmetric allylic alkylations (AAA) is explored utilizing a single substrate--conduritol B tetraesters. Both processes can be performed resulting in excellent

  动力学拆分和动力学非对称转化（KAT）以及动态拆分和动力学非对称转化（DYKAT）是重要的合成方案。KAT和DYKAT工艺用于不对称烯丙基烷基化（AAA）的可行性是利用单一底物-硬脂醇B四酯进行探索的。两种方法均可进行，从而产生出色的对映选择性。概述了亲核试剂和离去基团对每种试剂的有效性的影响。还描述了区分各种羟基的能力。为此，开发了4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2，2-二甲基丁酸作为亲核试剂。
• Pd Catalyzed kinetic resolution of conduritol B. Asymmetric synthesis of (+)-cyclophellitol
  作者：Barry M. Trost、Erik J. Hembre

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02274-6

  日期：1999.1

  Enantiomerically pure (+)-cyclophellitol is readily available from benzoquinone employing an asymmetric palladium catalyzed kinetic resolution of racemic conduritol B and a novel easily cleavable pivalate analogue.

  对映体纯的（+）-环果糖醇很容易从苯醌中获得，该苯醌使用不对称钯催化的外消旋Conduritol B的动力学拆分和新型易于裂解的新戊酸酯类似物。