isopentyl 2,4,6-triisopropylbenzoate | 1428538-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: isopentyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
• 英文别名: iso-amyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
• CAS: 1428538-13-9
• 化学式: C₂₁H₃₄O₂
• 分子量: 318.5
• InChiKey: GYSFSIMATRFPKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.925±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.26
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopentyl 2,4,6-triisopropylbenzoate 在 正丁基锂 、 仲丁基锂 、 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 C₂₃H₄₆B₂O₄
  参考文献：
  名称：

  Zweifel Olefinations消除C2对称双（硼酸酯）的对称性。

  摘要：

  抗构型的1,3-二甲基脱氧丙酸酯基序是天然产物中的重要子结构。在这里，我们描述了一种双向方法，用于通过使用C 2对称的1,3-双（硼酸酯）快速构建具有此类图案的天然产物。至于其在收敛合成中的应用，建立选择性单-Zweifel烯烃化非常重要，我们通过使用不同的1,3-双（硼酸酯）和亲核试剂来描述范围和局限性。该方案利用了霍普-马特森-茨威费尔化学的结合，Aggarwal等人将其巧妙地付诸实践。为了显示其适用性，进行了两种天然产物Serricornin和（+）-invictolide的总合成。

  DOI：

  10.1002/chem.202000599
• 作为产物：
  描述：

  异戊醇 、 2,4,6-三异丙基苯甲酸 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到isopentyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（硼酸酯）的区域和立体选择性同系化：1,3-二醇的立体控制合成和 Sch 725674。

  摘要：

  1,2-双(硼酸酯)衍生自末端烯烃的对映选择性二硼化，可以通过使用对映体富集的伯/仲锂化氨基甲酸酯或苯甲酸酯在伯硼酸酯上选择性同系化，得到1,3-双(硼酸酯)，随后可以完全立体控制地氧化成相应的仲-仲和仲-叔1,3-二醇。该转化应用于 14 元大环内酯 Sch 725674 的简明全合成。九步合成路线还具有二乙烯基甲醇衍生物的新型去对称对映选择性二硼化反应以及高产后期交叉复分解和 Yamaguchi 大环内酯化的特点反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201608406

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Allylboration of Aldehydes using α-Substituted Allyl/Crotyl Pinacol Boronic Esters via in Situ Generated Borinic Esters
  作者：Jack L.-Y. Chen、Helen K. Scott、Matthew J. Hesse、Christine L. Willis、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja401564z

  日期：2013.4.10

  Readily available, alpha-substituted allyl/crotyl pinacol boronic esters often give low E/Z selectivity (with Z favored) in reactions with aldehydes. We found that addition of nBuLi to the pinacol boronic ester followed by trapping of the alkoxide with TFAA leads to an intermediate allyl borinic ester which undergoes allylboration with very high E selectivity. The substrate scope includes primary to tertiary alkyl alpha-substituents, crotyl substrates, and the previously unreported beta-methallyl pinacol boronic esters. The latter give very high Z selectivity under standard conditions which is completely reversed to high E selectivity under the new conditions. Monitoring the reaction by B-11 NMR confirmed that the reaction proceeds through a borinic ester intermediate.