(S)-[2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)methylthiazol-4-yl]-6-iodo-2-methyl-3-triethylsilanoxy-1,5-heptadiene | 349654-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (S)-[2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)methylthiazol-4-yl]-6-iodo-2-methyl-3-triethylsilanoxy-1,5-heptadiene
• 英文别名: (5S)-2-iodo-6-methyl-7-(2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl-oxymethyl)thiazol-4-yl)-5-(triethylsilyloxy)-2,6-heptadiene；(5S)-2-iodo-6-methyl-7-(2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)methylthiazol-4-yl)-5-(triethylsilyloxy)-2,6-heptadiene；[4-[(1E,3S,5Z)-6-iodo-2-methyl-3-triethylsilyloxyhepta-1,5-dienyl]-1,3-thiazol-2-yl]methyl 2,2,2-trichloroethyl carbonate
• CAS: 349654-89-3
• 化学式: C₂₁H₃₁Cl₃INO₄SSi
• 分子量: 654.896
• InChiKey: XLHBQYJDSAICAN-PYVJFZFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.69
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  85.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-[2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)methylthiazol-4-yl]-6-iodo-2-methyl-3-triethylsilanoxy-1,5-heptadiene 在 tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 4-二甲氨基吡啶 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.33h， 生成 10,11-dehydrodesoxyepothilone F
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素的高度简洁路线：埃坡霉素 490 的全合成与评价

  摘要：

  埃坡霉素类有前途的抗肿瘤剂的简洁模块化实验室构建已经完成。在埃坡霉素领域，新合成首次以立体特异性方式利用了闭环烯烃复分解 (RCM) 的力量。先前将 RCM 应用于埃坡霉素合成的尝试一直受到在产品中生成所需 12,13-烯烃几何结构时完全缺乏立体控制的困扰。埃坡霉素 490 (3) 的分离促使我们重新评估 RCM 程序在制备 10,11-烯烃时的效用，其中 Z-12,13-烯烃几何结构已经到位。三烯底物12的烯烃复分解以立体选择性方式提供产物二烯大环内酯。为了更大的合成收敛性，C3-(S)-醇在合成后期形成，使用手性钛介导的羟醛条件，将整个 O-烷基片段作为 C15 乙酸酯作为烯醇化物组分。检查保护基团对 RCM 过程的影响表明，C7 醇的脱保护对反应产率具有有益影响。将 RCM 作为序列中的最后一个合成步骤进行，仅提供了所需的 E-烯烃的 64% 产率。新的 10,11-烯烃的选择性二亚胺还原产生

  DOI：

  10.1021/ja0262333
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-(diphenylphosphinoylmethyl)thiazole-2-carboxylate 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-[2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)methylthiazol-4-yl]-6-iodo-2-methyl-3-triethylsilanoxy-1,5-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  深入了解羟醛缩合立体化学的长程结构效应：脱氧埃坡霉素 F 的实用全合成

  摘要：

  一种有效的抗肿瘤剂脱氧埃坡霉素 F（dEpoF、21-羟基-12,13-脱氧埃坡霉素 B、21-羟基埃坡霉素 D）的可加工全合成已经完成。路线高度收敛。这项新技术也已应用于 12,13-脱氧埃坡霉素 (dEpoB) 的全合成。与以前的 dEpoB 和 dEpoF 合成不同的关键点涉及以简化形式呈现铃木与 C3 偶联的 C1-C11 扇区。迄今为止，C3 所需的 S 立体化学是通过铃木偶联后酮基功能的还原来实现的。虽然这种化学反应在 dEpoB 的合成中效果很好，但它不能转移到 dEpoF 的高产合成中。在 Suzuki 偶联后通过 Noyori 协议减少 C3 上的酮基已被证明是非常困难的。在我们目前的方法中，两个连续的羟醛反应用于形成酰基部分。在第一次羟醛缩合中，C6 连接到 C7。在 C7 保护之后，使用双碳乙酸盐等价物连接 C2 和 C3，在 C3 处具有非常高的不对称诱导。只有在该

  DOI：

  10.1021/ja010039j