tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride
• 英文别名: RuCl₂(CHPh)(PCy₃)(IMes)
• 化学式: C₄₆H₆₃Cl₂N₂PRu
• 分子量: 846.969
• InChiKey: BCZBGYMZIGQANR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.43
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 RuCl₂(CHPh)(IMes)₂
  参考文献：
  名称：

  可见光控制的钌催化烯烃复分解

  摘要：

  烯烃复分解现在是创建新碳-碳键的最有效方法之一。虽然大多数努力都集中在开发更高效的催化剂上，但最近特别关注开发潜在的复分解催化剂，即需要外部刺激才能变得活跃的非活性物质。这提供了对反应的增强控制，这对于材料科学中的应用至关重要。在这里，我们报告了我们通过合并烯烃复分解和光氧化还原催化来实现可见光控制复分解的新系统的开发工作。带有两个 N-杂环卡宾的钌复分解催化剂与氧化性吡喃光催化剂的组合仅使用可见光作为刺激提供了出色的时间和空间分辨率。该系统在合成中的应用，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13663
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic carbene-based ruthenium-hydride catalysts for the synthesis of unsymmetrically functionalized double-decker silsesquioxanes

  摘要：

  [RuHCl(CO)(SIDip)(PCy3)]复合物有效地催化了双异丙基双(三乙基硅氧烷)与两种明显取代苯乙烯的(E)-选择性硅基偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c8cc01316k
• 作为试剂：
  描述：

  1-(2-氨基-5-甲氧基苯基)-乙酮 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-羟基-6-甲氧基喹啉
  参考文献：
  名称：

  A novel synthesis of substituted quinolines using ring-closing metathesis (RCM): its application to the synthesis of key intermediates for anti-malarial agents

  摘要：

  A method for synthesizing substituted quinolines using ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis as a key step has been developed. Substituted 1,2-dihydroquinolines, 4-silyloxy-1,2-dihydroquinoline and 4-methoxy-1,2-dihydroquinoline, were successfully synthesized in excellent yields via ene-ene metathesis and silyl or alkyl enol ether-ene metathesis, respectively. The synthetic intermediates of the antimalarial agents quinine, chloroquine, and PPMP-quinine hybrid were efficiently synthesized by this methodology. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.084

文献信息

• A General Decomposition Pathway for Phosphine-Stabilized Metathesis Catalysts: Lewis Donors Accelerate Methylidene Abstraction
  作者：William L. McClennan、Stephanie A. Rufh、Justin A. M. Lummiss、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/jacs.6b08372

  日期：2016.11.9

  Grubbs-class metathesis catalysts. These include benzylidene derivatives RuCl2(NHC)(PCy3)(═CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) and indenylidene complexes RuCl2(NHC)(PCy3)(═C15H10) (NHC = H2IMes, Ru-2f; IMes, Ru-2g). All of these precatalysts form methylidene complex RuCl2(NHC)(═CH2) Ru-3 as the active species in metathesis of terminal olefins, and generate RuCl2(NHC)(PCy3)(═CH2)

  对于范围广泛的 Grubbs 级复分解催化剂，空间上可接近的路易斯供体显示出在催化过程中加速分解。这些包括亚苄基衍生物 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) 和茚叉配合物 RuCl2(NHC)( PCy3)(=C15H10)（NHC = H2IMes，Ru-2f；IMes，Ru-2g）。所有这些预催化剂都形成亚甲基配合物 RuCl2(NHC)(=CH2) Ru-3 作为末端烯烃复分解中的活性物质，并生成 RuCl2(NHC)(PCy3)(= ) Ru-4 作为催化剂静止状态。在用 10 倍过量的吡啶处理后，Ru-4a 和 Ru-4b 在室温下的溶液中在几分钟内分解，通过三种配体（PCy3、亚甲基和一种氯化物）的净损失消除 [MePCy3]Cl A，以及甲
• Compositions And Methods For Visible-Light-Controlled Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis
  申请人：The Trustees of Columbia University In The City of New York

  公开号：US20200108381A1

  公开（公告）日：2020-04-09

  The present disclosure provides compositions and methods for metathesizing a first alkenyl or alkynyl group with a second alkenyl or alkynyl group, the composition comprising a ruthenium metathesis catalyst and a photoredox catalyst that is activated by visible light.

  本公开提供了一种用于将第一烯基或炔基与第二烯基或炔基进行交换反应的组合物和方法，所述组合物包括一种钌交换催化剂和一种可被可见光激活的光还原催化剂。
• π-Face donor properties of N-heterocyclic carbenes
  作者：Marcus Süßner、Herbert Plenio

  DOI：10.1039/b512008j

  日期：——

  The donor properties of aryl substituted N-heterocyclic carbenes are characterized by lone pair donation from the carbene carbon and, as is shown here, by donation of electron density of the aromatic π-face of the NHC aryl groups towards the metal.

  芳基取代的N-杂环卡宾的给体特性表现为卡宾碳的孤对电子捐赠，以及如这里所示的，NHC芳基向金属捐赠的芳香π面电子密度。
• Synthesis and Activity of Ruthenium Alkylidene Complexes Coordinated with Phosphine and N-Heterocyclic Carbene Ligands
  作者：Tina M. Trnka、John P. Morgan、Melanie S. Sanford、Thomas E. Wilhelm、Matthias Scholl、Tae-Lim Choi、Sheng Ding、Michael W. Day、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja021146w

  日期：2003.3.1

  presented, one of the mixed bis(NHC) derivative (H(2)IMes)(IMes)(Cl)(2)Ru=CHPh, and the other of (PCy(3))(Cl)(CO)Ru[eta(2)-(CH(2)-C(6)H(2)Me(2))(N(2)C(3)H(4))(C(6)H(2)Me(3))], the product of ortho methyl C-H bond activation. Other side reactions encountered during the synthesis of new ruthenium alkylidene complexes include the formation of hydrido-carbonyl-chloride derivatives in the presence of primary

  本文报道了各种与膦和 N-杂环卡宾 (NHC) 配体配位的钌配合物的合成和表征。这些配合物包括通式 (NHC)(PR(3))(Cl)(2)Ru=CHR' 的几种亚烷基衍生物，它们是高活性烯烃复分解催化剂。虽然这些催化剂可以通过双（膦）钌亚烷基前体与游离 NHC 的反应来充分制备，但我们已经开发了一种替代路线，使用 NHC-醇或 -氯仿加合物作为 NHC 配体的“保护”形式。这条路线是有利的，因为 NHC 加合物比它们的游离卡宾对应物更容易处理。我们还证明可以通过吡啶配位前体 (NHC)(py)(2)(Cl)(2)Ru=CHPh 与游离 NHCs 或 NHC 加合物的反应来制备空间体积庞大的双 (NHC) 复合物。呈现了两种晶体结构，一种是混合双 (NHC) 衍生物 (H(2)IMes)(IMes)(Cl)(2)Ru=CHPh，另一种是 (PCy(3))(Cl)(CO )Ru[η(2)-(C
• Mechanism and Activity of Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts
  作者：Melanie S. Sanford、Jennifer A. Love、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja010624k

  日期：2001.7.1

  effects of ligand variation on the mechanism and activity of ruthenium-based olefin metathesis catalysts. A series of ruthenium complexes of the general formula L(PR(3))(X)(2)Ru=CHR(1) have been prepared, and the influence of the substituents L, X, R, and R(1) on the rates of phosphine dissociation and initiation as well as overall activity for olefin metathesis reactions was examined. In all cases, initiation

  本报告详细介绍了配体变化对基于钌的烯烃复分解催化剂的机理和活性的影响。制备了一系列通式L(PR(3))(X)(2)Ru=CHR(1)的钌配合物，并考察了取代基L、X、R和R(1)对检查了膦离解和引发的速率以及烯烃复分解反应的总体活性。在所有情况下，引发是通过膦配体 (PR(3)) 与烯烃底物的解离取代进行的。所有配体 L、X、R 和 R(1) 对引发速率和催化剂活性都有显着影响。详细讨论了观察到的取代基效应的起源以及这些研究对新烯烃复分解催化剂和底物的设计和实施的影响。