(S)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-2-(trimethylsilanyloxy)-butyronitrile | 375346-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-2-(trimethylsilanyloxy)-butyronitrile
• 英文别名: (S)-1-[3-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilyl)pyridin-4-yl]-2-(trimethylsilyloxy)butyronitrile；(2S)-2-[3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-methoxy-6-trimethylsilylpyridin-4-yl]-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• CAS: 375346-03-5
• 化学式: C₂₃H₄₄N₂O₃Si₃
• 分子量: 480.87
• InChiKey: LBMYTZPBMGGTFQ-HSZRJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.14
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-2-(trimethylsilanyloxy)-butyronitrile 在 三甲基氯硅烷 、 一氯化碘 、 sodium iodide 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-4-乙基-4-羟基-6-碘-3-氧代-1H-吡喃并[3,4-C]-8-吡啶酮
  参考文献：
  名称：

  D-葡萄糖衍生的镧系元素催化剂促进酮的氰基化催化对映选择性合成 (20S)-喜树碱中间体

  摘要：

  为 Curran 的多功能喜树碱中间体 (5) 开发了一种有效的催化对映选择性合成路线。关键步骤是使用手性钐 (Sm) 配合物对酮 (7) 进行催化对映选择性氰基化。使用 2 mol% 的催化剂获得目标酮合氰化氢 (6)，ee 为 90%。源自相同手性配体的钆 (Gd) 配合物也可用作对映选择性催化剂以合成 Corey 的中间体 (11)。

  DOI：

  10.3987/com-02-s49
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 1-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-propan-1-one 在 samarium(III) isopropoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-2-(trimethylsilanyloxy)-butyronitrile 、 (R)-1-[3-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilyl)pyridin-4-yl]-2-(trimethylsilyloxy)butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  D-葡萄糖衍生的镧系元素催化剂促进酮的氰基化催化对映选择性合成 (20S)-喜树碱中间体

  摘要：

  为 Curran 的多功能喜树碱中间体 (5) 开发了一种有效的催化对映选择性合成路线。关键步骤是使用手性钐 (Sm) 配合物对酮 (7) 进行催化对映选择性氰基化。使用 2 mol% 的催化剂获得目标酮合氰化氢 (6)，ee 为 90%。源自相同手性配体的钆 (Gd) 配合物也可用作对映选择性催化剂以合成 Corey 的中间体 (11)。

  DOI：

  10.3987/com-02-s49

文献信息

• Studies toward practical synthesis of (20S)-camptothecin family through catalytic enantioselective cyanosilylation of ketones: improved catalyst efficiency by ligand-tuning
  作者：Kazuo Yabu、Shuji Masumoto、Motomu Kanai、Dennis P. Curran、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00451-3

  日期：2002.4

  Enantioselective catalyst efficiency for the synthesis of the camptothecin family was improved through ligand-tuning. Key intermediates of two convergent syntheses of camptothecin (Curran's intermediate and Corey's intermediate) were obtained in up to 10 g scale through the catalytic enantioselective cyanosilylation of ketones.

  通过调节配体提高了喜树碱家族合成的对映选择性催化剂的效率。通过酮的催化对映选择性氰基硅烷化，喜树碱的两种聚合合成的关键中间体（Curran's中间体和Corey's中间体）以高达10 g的规模获得。
• Switching Enantiofacial Selectivities Using One Chiral Source:  Catalytic Enantioselective Synthesis of the Key Intermediate for (20<i>S</i>)-Camptothecin Family by (<i>S</i>)-Selective Cyanosilylation of Ketones
  作者：Kazuo Yabu、Shuji Masumoto、Shingo Yamasaki、Yoshitaka Hamashima、Motomu Kanai、Wu Du、Dennis P. Curran、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja016682n

  日期：2001.10.1