(-)-epicrinine | 546-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (-)-epicrinine
• 英文别名: (+)-vittatine；crin-1-en-3β-ol；(-)-epicrinyne；(-)-Epicrinin；Epicrinin；Vittatin；(1S,13R,15S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.5.2.01,13.02,10.04,8]nonadeca-2,4(8),9,16-tetraen-15-ol
• CAS: 546-05-4
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: RPAORVSEYNOMBR-HFBAOOFYSA-N

物化性质

• 熔点：
  209-209.5 °C
• 沸点：
  456.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-epicrinine 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以90%的产率得到Dihydroepicrinin
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯酮不对称氢化反应仿生选择性合成 Crinine 型生物碱

  摘要：

  通过使用铱催化的外消旋环烯酮的不对称氢化，开发了一种基于生物启发的 crinine 型生物碱的对映体选择性合成。该方法的特点是具有远程芳基化四元立体中心的底物的仿生立体发散分辨率。使用该方案，以高收率和高对映选择性的方式，以简洁、快速的方式合成了 24 种 crinine 类生物碱和 8 种类似物。

  DOI：

  10.1039/c7sc02112g
• 作为产物：
  描述：

  (2-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四氧化锇 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 二苯基二硒醚 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 双氧水 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 sodium cyanoborohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (S,S)-ANDEN-Phenyl Trost Ligand 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~140.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 53.67h， 生成 (-)-epicrinine
  参考文献：
  名称：

  自然存在的A科生物碱，（-）-可瑞宁，（-）- epi-可瑞宁，（-）-氧代辛胺，（+）- epi- Elwesine，（+）-Vittatine和（+）- epi的催化不对称全合成-维他汀*

  摘要：

  迅速的方法来crinine型的对映选择性催化全合成石蒜生物碱具有通过Pd催化的对映选择性脱羧allylenol碳酸盐的烯丙基化的关键步骤（高达96％ee）的而完成的。使用这种策略，集体全合成石蒜生物碱如（ - ） -外延-elwesine（1B），（ - ） - crinine（1C），（ - ） -外延-crinine（1E），（ - ） - oxocrinine（1F）和（-）-buphanisine（1d）已完成。令人欣慰的是，天然存在的金莲花科生物碱，例如（+）-vittatine（1g），（+）-Epi -vittatine（1h）和（+）- epi -elwesine（1i）[分别是（-）- 1c，（-）- 1e和（-）- 1b的对映体]也可以通过切换对映体来实现催化对映选择性步骤中使用的配体的数量。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01703

文献信息

• Alkaloids of the Amaryllidaceae. XI. The Structures of Alkaloids Derived from 5,10b-Ethanophenanthridine^1,2
  作者：W. C. Wildman

  DOI：10.1021/ja01543a053

  日期：1958.5
• Catalytic Asymmetric Total Syntheses of Naturally Occurring <i>Amarylidaceae</i> Alkaloids, (−)-Crinine, (−)-<i>epi</i>-Crinine, (−)-Oxocrinine, (+)-<i>epi</i>-Elwesine, (+)-Vittatine, and (+)-<i>epi</i>-Vittatine*
  作者：Mrinal K. Das、Nivesh Kumar、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01703

  日期：2018.8.3

  (−)-oxocrinine (1f), and (−)-buphanisine (1d) have been accomplished. Gratifyingly, naturally occurring Amaryllidaceae alkaloids such as (+)-vittatine (1g), (+)-epi-vittatine (1h), and (+)-epi-elwesine (1i) [enantiomers of (−)-1c, (−)-1e, and (−)-1b, respectively] have also been achieved by switching the antipode of ligand used in the catalytic enantioselective step.

  迅速的方法来crinine型的对映选择性催化全合成石蒜生物碱具有通过Pd催化的对映选择性脱羧allylenol碳酸盐的烯丙基化的关键步骤（高达96％ee）的而完成的。使用这种策略，集体全合成石蒜生物碱如（ - ） -外延-elwesine（1B），（ - ） - crinine（1C），（ - ） -外延-crinine（1E），（ - ） - oxocrinine（1F）和（-）-buphanisine（1d）已完成。令人欣慰的是，天然存在的金莲花科生物碱，例如（+）-vittatine（1g），（+）-Epi -vittatine（1h）和（+）- epi -elwesine（1i）[分别是（-）- 1c，（-）- 1e和（-）- 1b的对映体]也可以通过切换对映体来实现催化对映选择性步骤中使用的配体的数量。
• Bioinspired enantioselective synthesis of crinine-type alkaloids via iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of enones
  作者：Xiao-Dong Zuo、Shu-Min Guo、Rui Yang、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c7sc02112g

  日期：——

  A bioinspired enantioseletive synthesis of crinine-type alkaloids has been developed by using iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of racemic cycloenones. The method features a biomimetic stereodivergent resolution of the substrates bearing a remote arylated quaternary stereocenter. Using this protocol, 24 crinine-type alkaloids and 8 analogues were synthesized in a concise and rapid way with

  通过使用铱催化的外消旋环烯酮的不对称氢化，开发了一种基于生物启发的 crinine 型生物碱的对映体选择性合成。该方法的特点是具有远程芳基化四元立体中心的底物的仿生立体发散分辨率。使用该方案，以高收率和高对映选择性的方式，以简洁、快速的方式合成了 24 种 crinine 类生物碱和 8 种类似物。