Dihydroepicrinin | 10279-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: Dihydroepicrinin
• 英文别名: (1R,13R,15R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.5.2.01,13.02,10.04,8]nonadeca-2,4(8),9-trien-15-ol
• CAS: 10279-81-9
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₃
• 分子量: 273.332
• InChiKey: KYIVQNAGCWUJJV-HFBAOOFYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-102 °C
• 沸点：
  444.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-epicrinine 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以90%的产率得到Dihydroepicrinin
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯酮不对称氢化反应仿生选择性合成 Crinine 型生物碱

  摘要：

  通过使用铱催化的外消旋环烯酮的不对称氢化，开发了一种基于生物启发的 crinine 型生物碱的对映体选择性合成。该方法的特点是具有远程芳基化四元立体中心的底物的仿生立体发散分辨率。使用该方案，以高收率和高对映选择性的方式，以简洁、快速的方式合成了 24 种 crinine 类生物碱和 8 种类似物。

  DOI：

  10.1039/c7sc02112g

文献信息

• Catalytic Asymmetric Total Syntheses of Naturally Occurring <i>Amarylidaceae</i> Alkaloids, (−)-Crinine, (−)-<i>epi</i>-Crinine, (−)-Oxocrinine, (+)-<i>epi</i>-Elwesine, (+)-Vittatine, and (+)-<i>epi</i>-Vittatine*
  作者：Mrinal K. Das、Nivesh Kumar、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01703

  日期：2018.8.3

  (−)-oxocrinine (1f), and (−)-buphanisine (1d) have been accomplished. Gratifyingly, naturally occurring Amaryllidaceae alkaloids such as (+)-vittatine (1g), (+)-epi-vittatine (1h), and (+)-epi-elwesine (1i) [enantiomers of (−)-1c, (−)-1e, and (−)-1b, respectively] have also been achieved by switching the antipode of ligand used in the catalytic enantioselective step.

  迅速的方法来crinine型的对映选择性催化全合成石蒜生物碱具有通过Pd催化的对映选择性脱羧allylenol碳酸盐的烯丙基化的关键步骤（高达96％ee）的而完成的。使用这种策略，集体全合成石蒜生物碱如（ - ） -外延-elwesine（1B），（ - ） - crinine（1C），（ - ） -外延-crinine（1E），（ - ） - oxocrinine（1F）和（-）-buphanisine（1d）已完成。令人欣慰的是，天然存在的金莲花科生物碱，例如（+）-vittatine（1g），（+）-Epi -vittatine（1h）和（+）- epi -elwesine（1i）[分别是（-）- 1c，（-）- 1e和（-）- 1b的对映体]也可以通过切换对映体来实现催化对映选择性步骤中使用的配体的数量。
• The total synthesis of dihydrocrinine and related compounds
  作者：Hiroshi Irie、Shojiro Uyeo、Akira Yoshitake

  DOI：10.1039/j39680001802

  日期：——

  Racemic dihydro-oxocrinine (XVIII) was synthesized from the keto-lactam (X) by a sequence of reactions including the Michael-type cyclization of the αβ-unsaturated keto-lactam (XI) by the use of toluene-p-sulphonic acid. The racemic ketone (XVIII) was resolved into optically active dihydro-oxocrinine (XIX) and dihydro-oxovittatine (XX). The former gave dihydrocrinine (II) or dihydroepicrinine (IV) when reduced by the Meerwein-Ponndorf reaction or by lithium aluminium hydride, respectively. The latter (XX) afforded dihydrovittatine (III) or dihydroepivittatine (V) when similarly reduced.

  外消旋二氢-氧分泌宁 (XVIII) 由酮-内酰胺 (X) 通过一系列反应合成，包括使用甲苯-对-磺酸对 αβ-不饱和酮-内酰胺 (XI) 进行 Michael 型环化。外消旋酮(XVIII)被拆分成光学活性的二氢-氧代泌尿素(XIX)和二氢-氧代维生素A(XX)。前者分别通过 Meerwein-Ponndorf 反应或氢化铝锂还原时得到二氢外泌宁 (II) 或二氢表泌宁 (IV)。当类似地还原时，后者(XX)提供二氢维生素E(III)或二氢维生素E(V)。
• Interconversions of Amaryllidaceae Alkaloids by Sodium and Amyl Alcohol¹
  作者：H. M. Fales、W. C. Wildman

  DOI：10.1021/ja01549a073

  日期：1958.8
• Alkaloids of the Amaryllidaceae. XI. The Structures of Alkaloids Derived from 5,10b-Ethanophenanthridine^1,2
  作者：W. C. Wildman

  DOI：10.1021/ja01543a053

  日期：1958.5
• Bioinspired enantioselective synthesis of crinine-type alkaloids via iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of enones
  作者：Xiao-Dong Zuo、Shu-Min Guo、Rui Yang、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c7sc02112g

  日期：——

  A bioinspired enantioseletive synthesis of crinine-type alkaloids has been developed by using iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of racemic cycloenones. The method features a biomimetic stereodivergent resolution of the substrates bearing a remote arylated quaternary stereocenter. Using this protocol, 24 crinine-type alkaloids and 8 analogues were synthesized in a concise and rapid way with

  通过使用铱催化的外消旋环烯酮的不对称氢化，开发了一种基于生物启发的 crinine 型生物碱的对映体选择性合成。该方法的特点是具有远程芳基化四元立体中心的底物的仿生立体发散分辨率。使用该方案，以高收率和高对映选择性的方式，以简洁、快速的方式合成了 24 种 crinine 类生物碱和 8 种类似物。