5β-tert-butoxy-3aα,4,4a,5,6,7,7aα,8,9,9aβ-decahydro-4α-hydroxy-4aβ,8α-dimethyl-3-(o-nitrophenylselenomethyl)-azuleno<6,5-b>furan-2(3H)-one | 86787-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5β-tert-butoxy-3aα,4,4a,5,6,7,7aα,8,9,9aβ-decahydro-4α-hydroxy-4aβ,8α-dimethyl-3-(o-nitrophenylselenomethyl)-azuleno<6,5-b>furan-2(3H)-one
• CAS: 86787-89-5
• 化学式: C₂₅H₃₅NO₆Se
• 分子量: 524.516
• InChiKey: HAWNHXPMOBKVJD-UPUBRWQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  98.9
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5β-tert-butoxy-3aα,4,4a,5,6,7,7aα,8,9,9aβ-decahydro-4α-hydroxy-4aβ,8α-dimethyl-3-(o-nitrophenylselenomethyl)-azuleno<6,5-b>furan-2(3H)-one 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3aα,4,4a,5,6,7,7aα,8,9,9aβ-decahydro-4α-hydroxy-4aβ,8α-dimethyl-3-(o-nitrophenylselenomethyl)-5-trifluoroacetyloxy-azuleno<6,5-b>furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pseudoguaianolides. II. A total synthesis of (.+-.)-carpesiolin.

  摘要：

  报道了(±)-carpesiolin（3）的全合成，起始于氢化阿基伦酮（2），该化合物是helenanolide合成的关键中间体。为了引入C6至C8的功能团，将2转化为环氧醇（5）。其结构通过化学和光谱证据得到证实。构建γ-lactone环后，通过酸催化热裂解去除了酯（15）中的叔丁基保护基团。然而，该反应意外伴随着1, 3-酰基迁移，并使C4的构型反转，从而生成了羟基酯（16），其结构通过质子磁共振谱和一些化学反应的分析得以确认。经过保护基团的操作，得到四氢吡啶醚（18），其转化为(±)-carpesiolin的过程通过以下步骤实现：(i) 向内酯环引入exo-亚甲基基团，(ii) 氧化为环戊酮（24），以及(iii) 去保护C6羟基。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.414
• 作为产物：
  描述：

  1β-tert-butoxy-7α,8α-epoxy-1,2,3,3aα,4,5,6,7,8,8a-decahydro-4α,8aβ-dimethyl-6α-azulenol 在 正丁基锂 、 三丁基膦 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 5β-tert-butoxy-3aα,4,4a,5,6,7,7aα,8,9,9aβ-decahydro-4α-hydroxy-4aβ,8α-dimethyl-3-(o-nitrophenylselenomethyl)-azuleno<6,5-b>furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pseudoguaianolides. II. A total synthesis of (.+-.)-carpesiolin.

  摘要：

  报道了(±)-carpesiolin（3）的全合成，起始于氢化阿基伦酮（2），该化合物是helenanolide合成的关键中间体。为了引入C6至C8的功能团，将2转化为环氧醇（5）。其结构通过化学和光谱证据得到证实。构建γ-lactone环后，通过酸催化热裂解去除了酯（15）中的叔丁基保护基团。然而，该反应意外伴随着1, 3-酰基迁移，并使C4的构型反转，从而生成了羟基酯（16），其结构通过质子磁共振谱和一些化学反应的分析得以确认。经过保护基团的操作，得到四氢吡啶醚（18），其转化为(±)-carpesiolin的过程通过以下步骤实现：(i) 向内酯环引入exo-亚甲基基团，(ii) 氧化为环戊酮（24），以及(iii) 去保护C6羟基。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.414