(R)-6-(t-butyldiphenylsiloxymethyl)-6-undecyltetrahydropyran-2-one | 755016-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-6-(t-butyldiphenylsiloxymethyl)-6-undecyltetrahydropyran-2-one
• 英文别名: (R)-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-6-undecyltetrahydropyran-2-one；(6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-undecyloxan-2-one
• CAS: 755016-02-5
• 化学式: C₃₃H₅₀O₃Si
• 分子量: 522.844
• InChiKey: HSALPBOBKBPFKE-MGBGTMOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.95
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-(t-butyldiphenylsiloxymethyl)-6-undecyltetrahydropyran-2-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以78%的产率得到(+)-tanikolide
  参考文献：
  名称：

  通过二氯卡宾与旋光仲醇衍生物的立体定向CH插入反应合成（R）-（+）-tanikolide。

  摘要：

  由（R）-甘油醛制得的受保护的手性1,2-乙二醇，（S）-1,2-异丙基二烯二氧基十三烷（3）和（S）-4,5-异丙基二烯基戊氧基乙酯（4）的立体特异性αCH插入反应与CHCl（3）/ 50％NaOH /鲸蜡基三甲基氯化铵（如ptc。）生成的二氯卡宾进行乙炔化物（2）的构型完全保留，以提供（S）-4-二氯甲基-2,2-二甲基-4-十一烷基-1，3-二氧戊环（5）和（S）-3-（4-二氯甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-基）-丙酸酯（8）。酯（8）通过侧链的延长转化为5。将二醇衍生物（5）转化为O-TBDPS保护的（S）-2-羟甲基-2-十一烷基环氧乙烷（16）。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.848
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 4,5-O-isopropylidene-(S)-4,5-dihydroxypentanoate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氢气 、 十六烷基三甲基氯化铵 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 54.16h， 生成 (R)-6-(t-butyldiphenylsiloxymethyl)-6-undecyltetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过二氯卡宾与旋光仲醇衍生物的立体定向CH插入反应合成（R）-（+）-tanikolide。

  摘要：

  由（R）-甘油醛制得的受保护的手性1,2-乙二醇，（S）-1,2-异丙基二烯二氧基十三烷（3）和（S）-4,5-异丙基二烯基戊氧基乙酯（4）的立体特异性αCH插入反应与CHCl（3）/ 50％NaOH /鲸蜡基三甲基氯化铵（如ptc。）生成的二氯卡宾进行乙炔化物（2）的构型完全保留，以提供（S）-4-二氯甲基-2,2-二甲基-4-十一烷基-1，3-二氧戊环（5）和（S）-3-（4-二氯甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-基）-丙酸酯（8）。酯（8）通过侧链的延长转化为5。将二醇衍生物（5）转化为O-TBDPS保护的（S）-2-羟甲基-2-十一烷基环氧乙烷（16）。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.848

文献信息

• Total synthesis of (+)-tanikolide, a toxic and antifungal δ-lactone, utilizing bromoalkene intermediates conveniently synthesized from vicinal dibromoalkane by regioselective elimination
  作者：Tadaaki Ohgiya、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.085

  日期：2004.11

  Stereoselective total synthesis of (+)-tanikolide, a bioactive δ-lactone marine natural product, was successfully accomplished by using regioselective HBr elimination reaction of 3-acyloxy-1,2-dibromoalkanes, Pd-mediated coupling reaction, and the Sharpless asymmetric epoxidation as key steps.

  通过使用3-酰氧基-1,2-二溴代烷烃的区域选择性HBr消除反应，Pd介导的偶联反应和Sharpless不对称环氧化成功完成了具有生物活性的δ-内酯海洋天然产物（+）-tanikolide的立体选择性全合成。作为关键步骤。
• Total Synthesis of (+)-Tanikolide, Using Regioselective Elimination of a Vicinal Dibromoalkane
  作者：Tadaaki Ohgiya、Kensuke Nakamura、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1246/bcsj.78.1549

  日期：2005.8

  Total synthesis of (+)-tanikolide, a bioactive δ-lactone of marine origin, was successfully accomplished by utilizing a bromoalkene derivative conveniently synthesized from the corresponding 1-acyloxy-2,3-dibromoalkane by the regioselective and mild HBr-elimination reaction, along with the Pd-mediated C–C coupling reaction and the Sharpless asymmetric epoxidation as key steps.

  通过区域选择性和温和的 HBr-消除反应，以及 Pd 介导的 C-C 偶联反应和 Sharpless 不对称环氧化反应等关键步骤，利用方便地从相应的 1-acyloxy-2,3-dibromoalkane 合成的溴烃衍生物，成功完成了 (+)-tanikolide 的全合成，(+)-tanikolide 是一种来源于海洋的具有生物活性的 δ-内酯。
• Synthesis of (R)-(+)-Tanikolide through Stereospecific C-H Insertion Reaction of Dichlorocarbene with Optically Active Secondary Alcohol Derivatives
  作者：Hideki Arasaki、Masashi Iwata、Miyuki Makida、Yukio Masaki

  DOI：10.1248/cpb.52.848

  日期：——

  1,2-glycols, (S)-1,2-isopropylidenedioxytridecane (3) and ethyl (S)-4,5-isopropylidenedioxy-pentanoate (4), prepared from (R)-glyceraldehyde acetonide (2), with dichlorocarbene generated from CHCl(3)/50% NaOH/cetyltrimethylammonium chloride (as ptc.) took place with complete retention of configuration to provide (S)-4-dichloromethyl-2,2-dimethyl-4-undecyl-1,3-dioxolane (5) and ethyl (S)-3-(4-dichloromethyl-2

  由（R）-甘油醛制得的受保护的手性1,2-乙二醇，（S）-1,2-异丙基二烯二氧基十三烷（3）和（S）-4,5-异丙基二烯基戊氧基乙酯（4）的立体特异性αCH插入反应与CHCl（3）/ 50％NaOH /鲸蜡基三甲基氯化铵（如ptc。）生成的二氯卡宾进行乙炔化物（2）的构型完全保留，以提供（S）-4-二氯甲基-2,2-二甲基-4-十一烷基-1，3-二氧戊环（5）和（S）-3-（4-二氯甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-基）-丙酸酯（8）。酯（8）通过侧链的延长转化为5。将二醇衍生物（5）转化为O-TBDPS保护的（S）-2-羟甲基-2-十一烷基环氧乙烷（16）。