12-hydroxyheptacyclo[6.6.0.0^2,6.0^3,13.0^4,11.0^5,9.0^10,14]tetradecan-7-one naphthalene-2,3-diol ketal | 169395-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-hydroxyheptacyclo[6.6.0.0^2,6.0^3,13.0^4,11.0^5,9.0^10,14]tetradecan-7-one naphthalene-2,3-diol ketal
• 英文别名: Spiro[benzo[f][1,3]benzodioxole-2,12'-heptacyclo[6.6.0.02,6.03,13.04,11.05,9.010,14]tetradecane]-7'-one
• CAS: 169395-06-6
• 化学式: C₂₄H₁₈O₃
• 分子量: 354.405
• InChiKey: CVOVEIHDJALKHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-hydroxyheptacyclo[6.6.0.0^2,6.0^3,13.0^4,11.0^5,9.0^10,14]tetradecan-7-one naphthalene-2,3-diol ketal 、 丙二酸二乙酯 在 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 四氯化碳 为溶剂， 以97%的产率得到7-di(ethoxycarbonyl)methylidene-12-heptacyclo[6.6.0.0^2,6.0^3,13.0^4,11.0^5,9.0^10,14]tetradecanone naphthalene-2,3-diol ketal
  参考文献：
  名称：

  供体-受体对通过刚性，线性间隔子七环[6.6.0.0 2,6 .0 3,13 .0 4,11 .0 5,9 .0 10,14 ]十四烷进行调谐的光诱导电子转移反应

  摘要：

  合成了一类新的供体-{饱和烃桥}-受体（D–B–A）二元组，并将其用于系统方法来评估相应的光致电子转移（ET）过程。在这些二元组中，七环[6.6.0.0 2,6 .0 3,13 .0 4,11。0 5,9 .0 10,14 ]十四烷（HCTD）被用作独特的间隔基，它具有高对称性（D 2 d），刚性和线性的几何形状。借助理论计算分析了激发态ET的光谱和动力学，作为供体/受体电子态，取向以及溶剂性质的函数。观察到供体荧光（F1波段）与宽电荷转移（CT）发射的出现相关。CT谱带的波长和强度都随溶剂极性而变化，而其上升动态与F 1谱带的衰减非常吻合。在乙腈中，CT态的衰减快于ET的速率（〜63 ps -1），因此无法解析相应的稳态发射。在苯和1,2-二硫代缩酮（3a和3b）的情况下，D和Aπ发色团以不同的方向排列，观察到了令人着迷的效果。估计的ET速率3a（3.9×10 10  s -1）明显快于3b（7×10

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00881-0
• 作为产物：
  描述：

  12-hydroxyheptacyclo[6.6.0.0^2,6.0^3,13.0^4,11.0^5,9.0^10,14]tetradecan-7-one naphthalene-2,3-diol ketal 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到12-hydroxyheptacyclo[6.6.0.0^2,6.0^3,13.0^4,11.0^5,9.0^10,14]tetradecan-7-one naphthalene-2,3-diol ketal
  参考文献：
  名称：

  供体-受体对通过刚性，线性间隔子七环[6.6.0.0 2,6 .0 3,13 .0 4,11 .0 5,9 .0 10,14 ]十四烷进行调谐的光诱导电子转移反应

  摘要：

  合成了一类新的供体-{饱和烃桥}-受体（D–B–A）二元组，并将其用于系统方法来评估相应的光致电子转移（ET）过程。在这些二元组中，七环[6.6.0.0 2,6 .0 3,13 .0 4,11。0 5,9 .0 10,14 ]十四烷（HCTD）被用作独特的间隔基，它具有高对称性（D 2 d），刚性和线性的几何形状。借助理论计算分析了激发态ET的光谱和动力学，作为供体/受体电子态，取向以及溶剂性质的函数。观察到供体荧光（F1波段）与宽电荷转移（CT）发射的出现相关。CT谱带的波长和强度都随溶剂极性而变化，而其上升动态与F 1谱带的衰减非常吻合。在乙腈中，CT态的衰减快于ET的速率（〜63 ps -1），因此无法解析相应的稳态发射。在苯和1,2-二硫代缩酮（3a和3b）的情况下，D和Aπ发色团以不同的方向排列，观察到了令人着迷的效果。估计的ET速率3a（3.9×10 10  s -1）明显快于3b（7×10

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00881-0

文献信息

• Syntheses of Rigid and Semirigid Molecules for Investigations of Photoinduced Electron Transfer Reactions
  作者：Krishna Kumar、Ronald J. Tepper、Yang Zeng、Matthew B. Zimmt

  DOI：10.1021/jo00118a023

  日期：1995.6

  Investigations of electron transfer reactions in donor-spacer-acceptor (DSA) molecules posessing small numbers of reactive conformations have significantly increased understanding of factors that control transfer rate constants. The syntheses of polynorbornane-based DSA molecules 12, 16, 20, 26, 30, and 34 and heptacyclotetradecane-based DSA molecules 40, 47, 51, and 60 are described. These molecules have been used to explore the effects of electronic symmetry, solvent electronic structure, and temperature on photoinduced electron transfer reactions.
• Photoinduced electron transfer reaction tuned by donor–acceptor pairs via the rigid, linear spacer heptacyclo[6.6.0.02,6.03,13.04,11.05,9.010,14]tetradecane
  作者：Tahsin J. Chow、Nan-Rong Chiu、Hong-Chuan Chen、Chong-Yow Chen、Wei-Shan Yu、Yi-Ming Cheng、Chung-Chih Cheng、Chen-Pin Chang、Pi-Tai Chou

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00881-0

  日期：2003.7

  A new class of donor-saturated hydrocarbon bridge}-acceptor (D–B–A) dyads were synthesized and utilized on a systematic approach to evaluate the corresponding photoinduced electron transfer (ET) process. Among these dyads heptacyclo[6.6.0.02,6.03,13.04,11. 05,9.010,14]tetradecane (HCTD) was used as a unique spacer, which possesses a geometry of high symmetry (D2d), rigidity and linearity. The spectroscopy

  合成了一类新的供体-饱和烃桥}-受体（D–B–A）二元组，并将其用于系统方法来评估相应的光致电子转移（ET）过程。在这些二元组中，七环[6.6.0.0 2,6 .0 3,13 .0 4,11。0 5,9 .0 10,14 ]十四烷（HCTD）被用作独特的间隔基，它具有高对称性（D 2 d），刚性和线性的几何形状。借助理论计算分析了激发态ET的光谱和动力学，作为供体/受体电子态，取向以及溶剂性质的函数。观察到供体荧光（F1波段）与宽电荷转移（CT）发射的出现相关。CT谱带的波长和强度都随溶剂极性而变化，而其上升动态与F 1谱带的衰减非常吻合。在乙腈中，CT态的衰减快于ET的速率（〜63 ps -1），因此无法解析相应的稳态发射。在苯和1,2-二硫代缩酮（3a和3b）的情况下，D和Aπ发色团以不同的方向排列，观察到了令人着迷的效果。估计的ET速率3a（3.9×10 10  s -1）明显快于3b（7×10