(2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadiene | 175356-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadiene
• 英文别名: tert-butyl-[(2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-[3-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)-2,5-dimethoxyphenyl]-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyltrideca-2,6-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 175356-65-7
• 化学式: C₄₆H₈₁NO₇Si₂
• 分子量: 816.323
• InChiKey: KAKQGQDGYCXNNW-DOPQZBJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.04
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadiene 在 三氟乙酸 作用下， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxy-phenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethyl-pyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-5-triisopropylsilyloxy-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadiene 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-1,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxyphenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadiene
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2

文献信息

• A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Michael Hartmann

  DOI：10.1021/jo00030a007

  日期：1992.2

  A 21-step asymmetric synthesis of 23, which possesses the aryl subunit and the C(9)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1), has been achieved. The subsequent conversion of 23 into 25, which was an advanced intermediate in Baker's total synthesis of 1, constitutes a formal synthesis of 1.