(3R,5S)-6-benzyloxy-3,5-dimethylhexanol | 333354-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3R,5S)-6-benzyloxy-3,5-dimethylhexanol
• CAS: 333354-29-3
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: ZNRBVIZDOGOSEO-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S)-6-benzyloxy-3,5-dimethylhexanol 在 palladium on activated charcoal 、 增效醚 、 calcium carbonate 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium azide 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 伯吉斯试剂 、 二甲基硫 、 氰基磷酸二乙酯 、 二乙胺基三氟化硫 、 硫化氢 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 88.5h， 生成 (3R,7S,8S,10R,2'S)-kalkitoxin
  参考文献：
  名称：

  快速合成kalkitoxins：确定天然kalkitoxin的绝对立体结构

  摘要：

  Kalkitoxin，一种强效神经毒素从海洋蓝细菌分离鞘丝藻majuscula，其同类物（1 - 7）被有效地合成利用Hruby的非对映选择性1,4-加成和Wipf的恶唑啉噻唑啉转化为关键步骤。这些合成的努力与自然kalkitoxin的光谱研究相结合，明确确定kalkitoxin的绝对立体结构为7。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.014
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-1-benzyloxy-2,4-dimethyl-3,6-hexanediol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.66h， 生成 (3R,5S)-6-benzyloxy-3,5-dimethylhexanol
  参考文献：
  名称：

  快速合成kalkitoxins：确定天然kalkitoxin的绝对立体结构

  摘要：

  Kalkitoxin，一种强效神经毒素从海洋蓝细菌分离鞘丝藻majuscula，其同类物（1 - 7）被有效地合成利用Hruby的非对映选择性1,4-加成和Wipf的恶唑啉噻唑啉转化为关键步骤。这些合成的努力与自然kalkitoxin的光谱研究相结合，明确确定kalkitoxin的绝对立体结构为7。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.014

文献信息

• Synthesis of C3–C21 Segment of Aflastatin A Using Remote Asymmetric Induction Reactions
  作者：Sawato Murakoshi、Seijiro Hosokawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04008

  日期：2019.2.1

  was constructed in seven steps including the stereoselective vinylogous Mukaiyama alkylation, while the C9–C15 segment and the C16–C21 segment were synthesized using the vinylogous Mukaiyama aldol reaction in seven and eight steps, respectively.

  阿司他汀A的C3-C21区段是通过将三个区段（包括C3-C8区段，C9-C15区段和C16-C21区段）融合而合成的。每个片段都是通过大范围立体控制策略由具有手性助剂的乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛合成的。C3–C8片段通过七个步骤构建，包括立体选择性乙烯基类Mukaiyama烷基化反应，而C9–C15片段和C16–C21片段分别通过乙烯基类Mukaiyama Aldol反应分七个步骤和八个步骤合成。
• Total Synthesis of Antitumor Depsipeptide (−)-Doliculide
  作者：Arun K. Ghosh、Chunfeng Liu

  DOI：10.1021/ol0100069

  日期：2001.2.1

  a potent antitumor agent, is synthesized stereoselectively in a convergent manner. The key strategy involves a stereoselective synthesis of the polyketide unit and synthesis of the D-tyrosine derivative, followed by assembly of the fragments by an esterification and cycloamidation reaction sequence. The synthesis of the polyketide fragment was achieved by an iterative asymmetric synthesis to install

  [反应：见正文]（-）-Doliculide是一种有效的抗肿瘤药，它是通过收敛方式立体选择性合成的。关键策略涉及聚酮化合物单元的立体选择性合成和D-酪氨酸衍生物的合成，然后通过酯化和环酰胺化反应序列组装片段。聚酮化合物片段的合成是通过迭代不对称合成来实现的，该合成过程中以不对称环丙烷化和Sharpless不对称环氧化为关键步骤，立体选择性地安装了1,3-二甲基和1,3-二醇单元。
• Total Synthesis of Aflastatin A
  作者：David A. Evans、Jason J. Beiger、Jason D. Burch、Peter H. Fuller、Frank Glorius、Egmont Kattnig、David A. Thaisrivongs、William C. Trenkle、Joseph M. Young、Jing Zhang

  DOI：10.1021/jacs.2c08244

  日期：2022.11.2

  reaction. Careful comparison of the spectroscopic data for the synthetic C3–C48 degradation fragment to that reported by the isolation group revealed a structural misassignment in the lactol region of the naturally derived degradation product. Ultimately, the data reported for the naturally derived aflastatin A C3–C48 degradation lactol (6a, R = H) were attributed to its derivative lactol trideuteriomethyl

  已经完成了黄曲霉毒素A及其C3-C48降解片段（6a，R=H）的全合成。该合成具有几个复杂的非对映选择性片段偶联，包括 Felkin 选择性三苯甲基催化的 Mukaiyama 醛醇反应、螯合物控制的醛醇反应，涉及与镁的软烯醇化，以及抗 Felkin 选择性硼介导的氧化醛醇反应。将合成 C3-C48 降解片段的光谱数据与分离组报告的光谱数据进行仔细比较，揭示了天然衍生降解产物的乳醇区域的结构错误分配。最终，天然来源的黄曲霉毒素 A C3–C48 降解内酯的数据报告 ( 6a, R = H) 归因于它的衍生物 lactol trideuteriomethyl ether ( 6c , R = CD 3 )。此外，确认了六个立体异构中心（C8、C9 和 C28–C31）的修订绝对配置。