(2R,3R,4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-cyclohex-5-en-1-one | 635678-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-cyclohex-5-en-1-one
• 英文别名: RKTS-33；(1R,5S,6R)-5-hydroxy-4-(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• CAS: 635678-66-9
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: RZGZRGXCPXHJFW-LYFYHCNISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-cyclohex-5-en-1-one 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 吡啶 、 甲醇 、 manganese(IV) oxide 、 Amberlyst 15 、 三苯胂 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.67h， 生成 (1S,2S,4R,6R,7S,11R,12S,13S,16R,18R,19S,22R)-7-hydroxy-19-methoxy-11,22-dimethyl-5,10,17,21-tetraoxaheptacyclo[11.7.2.0^2,8.0^2,12.0^4,6.0^14,20.0^16,18]docosa-8,14(20)-diene-3,15-dione
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔A，B和C和环氧维醇A的全合成以及Diels-Alder反应中2 H-吡喃衍生物作为二烯组分的反应性

  摘要：

  描述了环氧喹啉A，B和C以及环氧双酚A（RKB-3564D）的全合成的两种形式的全部细节。在第一代合成中，HfCl 4介导的呋喃与科里的手性助剂的非对映选择性Diels-Alder反应已得到开发。在第二代合成中，开发了一种无色谱法制备碘代内酯的方法，该方法通过使用丙烯酰氯作为呋喃的Diels-Alder反应中的亲二烯体，并开发了由脂肪酶介导的环己烯醇衍生物的动力学拆分方法。第二代合成适合大规模制备。仿生级联反应涉及氧化，6π-电环化，然后Diels-Alder二聚化是环氧喹诺醇A，B和C的复杂七环结构形成的关键反应。 6π-电环化和正式的[4 + 4]环加成反应。2小时由氧化/6π-电环化生成的β-吡喃起良好的二烯作用，可与数个亲二烯体反应，一步生成多环化合物。氮杂五环化合物通过类似的级联反应合成，该级联反应由四个连续步骤组成：氧化，亚胺形成，6π-氮杂电子环化和Diels-Alder二聚化。

  DOI：

  10.1021/jo048425h
• 作为产物：
  描述：

  rac-(1R,2R,3R,6R,7S)-2-iodo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.0^3,7]nonan-5-one 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 potassium bromide 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 氢氧化钾 、 sodium hypochlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 Amberlyst 15 、 Pseudomonas stutzeri lipase (Meito TL) 、 silica gel 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.34h， 生成 (2R,3R,4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-cyclohex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔A，B和C和环氧维醇A的全合成以及Diels-Alder反应中2 H-吡喃衍生物作为二烯组分的反应性

  摘要：

  描述了环氧喹啉A，B和C以及环氧双酚A（RKB-3564D）的全合成的两种形式的全部细节。在第一代合成中，HfCl 4介导的呋喃与科里的手性助剂的非对映选择性Diels-Alder反应已得到开发。在第二代合成中，开发了一种无色谱法制备碘代内酯的方法，该方法通过使用丙烯酰氯作为呋喃的Diels-Alder反应中的亲二烯体，并开发了由脂肪酶介导的环己烯醇衍生物的动力学拆分方法。第二代合成适合大规模制备。仿生级联反应涉及氧化，6π-电环化，然后Diels-Alder二聚化是环氧喹诺醇A，B和C的复杂七环结构形成的关键反应。 6π-电环化和正式的[4 + 4]环加成反应。2小时由氧化/6π-电环化生成的β-吡喃起良好的二烯作用，可与数个亲二烯体反应，一步生成多环化合物。氮杂五环化合物通过类似的级联反应合成，该级联反应由四个连续步骤组成：氧化，亚胺形成，6π-氮杂电子环化和Diels-Alder二聚化。

  DOI：

  10.1021/jo048425h

文献信息

• Practical synthesis of ECH and epoxyquinols A and B from (−)-shikimic acid
  作者：Guiyin Luo、Yuanliang Jia、Yue Hu、Folei Wu、Maolin Wang、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1039/d2ob00559j

  日期：——

  An efficient synthesis of ECH, epoxyquinols A and B, and two bioactive analogs EqM and RKTS-33 has been completed starting from (−)-shikimic acid. Rapid establishment of the desired epoxyquinol core is facilitated through a key allylic oxidation with high stereoselectivity, which is achieved by fine tuning the cyclohexene substrate structure and reaction conditions.

  从 (-)-莽草酸开始，已经完成了 ECH、环氧喹啉 A 和 B 以及两种生物活性类似物 EqM 和 RKTS-33 的有效合成。通过具有高立体选择性的关键烯丙基氧化促进所需环氧喹啉核的快速建立，这是通过微调环己烯底物结构和反应条件来实现的。
• Novel non-peptide inhibitors targeting death receptor-Mediated apoptosis
  作者：Hideaki Kakeya、Yasunobu Miyake、Mitsuru Shoji、Satoshi Kishida、Yujiro Hayashi、Takao Kataoka、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1016/j.bmcl.2003.08.003

  日期：2003.11

  We have previously reported that ECH, (2R, 3R, 4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-6-(1E)-propenyl-cyclohex-5-en-1-one inhibits Fas-mediated apoptosis by blocking self-activation of pro-caspase-8 in the death-inducing signaling complex (DISC). A series of ECH derivatives were asymmetrically synthesized via key synthetic intermediates obtained from lipase-catalyzed kinetic resolution. Inhibitory activities of the derivatives towards death receptor-mediated apoptosis both in type I and type 11 cells were investigated, revealing that novel non-peptide inhibitors, RKTS-33 and RKTS-34, are effective as ECH. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Efficient Asymmetric Synthesis of Chiral Monomer of Epoxyquinols and (-)-Phyllostine
  作者：Hee-Il Chae、Geum-Sook Hwang、Ming-Yu Jin、Do-Hyun Ryu

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.04.1047

  日期：2010.4.20
• Total Synthesis of (+)-Epoxyquinols A and B
  作者：Mitsuru Shoji、Junichiro Yamaguchi、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/1521-3773(20020902)41:17<3192::aid-anie3192>3.0.co;2-e

  日期：2002.9.2