rac-(1R,2R,3R,6R,7S)-2-iodo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.0^3,7]nonan-5-one | 89678-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: rac-(1R,2R,3R,6R,7S)-2-iodo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.0^3,7]nonan-5-one
• 英文别名: (+/-)-(1R,2R,3R,6R,7S)-2-iodo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.0(3,7)]nonan-5-one；(1S,2S,3S,6S,7R)-2-iodo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.03,7]nonan-5-one
• CAS: 89678-08-0；95977-83-6；141318-30-1
• 化学式: C₇H₇IO₃
• 分子量: 266.035
• InChiKey: RKMPAOIJAUYXRD-FQJSGBEDSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙腈、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(1R,2R,3R,6R,7S)-2-iodo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.0^3,7]nonan-5-one 在 氢氧化钾 、 Pseudomonas stutzeri lipase 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (1S,5S,6R)-5-(乙酰氧基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-烯-3-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  实用的环氧喹诺醇A和B两种对映异构体的全合成

  摘要：

  已经开发了环氧喹诺醇A和B的两种对映异构体的实用全合成。关键反应是在呋喃的Diels-Alder反应中使用丙烯酰氯作为亲二烯体，通过无色谱法制备碘内酯，通过环己烯醇衍生物的脂肪酶介导的动力学拆分，以及用于环己烯酮的α-碘化反应的改进方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02271-2
• 作为产物：
  描述：

  7-噁双环[2.2.l]-5-庚烯 在 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以71%的产率得到rac-(1R,2R,3R,6R,7S)-2-iodo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.0^3,7]nonan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Enzyme-catalyzed resolution of 3,8-dioxatricyclo[3.2.1.02,4]octane-6-carboxylic esters and the application to the synthesis of 3-epishikimic acid

  摘要：

  3,8-Dioxatricyclo[3 2 1 0(2 4)]octane-6-carboxylic acid, whose racemic form is readily available on a large scale, is a versatile starting material for the synthesis of carbasugars and carbocyclic biologically active natural products. In this study, the enzyme-catalyzed kinetic resolution was attempted on a variety of corresponding carboxylic esters. The hydrophobic and hydrophilic properties of ester substituents greatly affected the rate of reaction and the enantioselectivity. Hydrolysis of the corresponding 2'-chlotoethyl ester with pig liver esterase worked well in a highly enantioselective manner (E = 116) to give the hydiolyzate (90.6% ee) and unreacted ester recovery (99.4% ee). The hydrolyzate is a piecursor for (-)-oseltamivir phosphate, and a route to (3S,4S,5R)-(-)-3-epishikimic acid was developed from the recovered ester. (C) 2009 Elsevier Ltd All rights reserved

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.07.049

文献信息

• Total Synthesis of Epoxyquinols A, B, and C and Epoxytwinol A and the Reactivity of a 2<i>H</i>-Pyran Derivative as the Diene Component in the Diels−Alder Reaction
  作者：Mitsuru Shoji、Hiroki Imai、Makoto Mukaida、Ken Sakai、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1021/jo048425h

  日期：2005.1.1

  the total synthesis of epoxyquinols A, B, and C and epoxytwinol A (RKB-3564D) are described. In the first-generation synthesis, the HfCl4-mediated diastereoselective Diels−Alder reaction of furan with Corey's chiral auxiliary has been developed. In the second-generation synthesis, a chromatography-free preparation of an iodolactone, by using acryloyl chloride as the dienophile in the Diels−Alder reaction

  描述了环氧喹啉A，B和C以及环氧双酚A（RKB-3564D）的全合成的两种形式的全部细节。在第一代合成中，HfCl 4介导的呋喃与科里的手性助剂的非对映选择性Diels-Alder反应已得到开发。在第二代合成中，开发了一种无色谱法制备碘代内酯的方法，该方法通过使用丙烯酰氯作为呋喃的Diels-Alder反应中的亲二烯体，并开发了由脂肪酶介导的环己烯醇衍生物的动力学拆分方法。第二代合成适合大规模制备。仿生级联反应涉及氧化，6π-电环化，然后Diels-Alder二聚化是环氧喹诺醇A，B和C的复杂七环结构形成的关键反应。 6π-电环化和正式的[4 + 4]环加成反应。2小时由氧化/6π-电环化生成的β-吡喃起良好的二烯作用，可与数个亲二烯体反应，一步生成多环化合物。氮杂五环化合物通过类似的级联反应合成，该级联反应由四个连续步骤组成：氧化，亚胺形成，6π-氮杂电子环化和Diels-Alder二聚化。
• An improved synthesis of (±)-methyl shikimate through stereoselective cis dihydroxylation of (±)-methyl 5β-hydroxycyclohexa-1,3-dienoate under prévost's reaction conditions
  作者：Malcolm M Campbell、Malcolm Sainsbury、Roya Yavarzadeh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91255-4

  日期：1984.1

  A Prévost-type reaction under “wet” conditions upon the O-tbutyl- dimethylsilyl derivative of (±)-methyl 5β-hydroxycyclohexa-1,3-dienoate gives (±)-methyl 3α-acetoxy-4β-hydroxy-5β-tbutyldimethylsilyloxycyclohexene which may be readily deprotected to afford (±)-methyl Shikimate in very high yield. Less selectivity is observed in a similar reaction upon the parent alcohol and when this compound is reacted

  在（湿）条件下，对（±）-甲基5β-羟基环己-1,3-二烯酸酯的叔丁基-二甲基甲硅烷基衍生物进行Prévost型反应，得到（±）-甲基3α-乙酰氧基-4β-羟基-5β-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环己烯可以很容易地脱保护，以很高的收率得到（±）-Shi草酸甲酯。在对母体醇的类似反应中观察到较小的选择性，并且当该化合物在干燥条件下反应时，主要产物是（±）-甲基4β，5β-环氧-3β-乙酰氧基环己酸酯。还描述了与exo和7-氧杂双环甲基[2,2,1]庚5-en-2-oate内酯的Prevost反应的分析。
• Synthesis of carbocyclic analogues of 3-deoxy-d-manno-2-octulosonic acid and N-acetylneuraminic acid
  作者：Seiichiro Ogawa、Masaru Yoshikawa、Toshihide Taki、Shigeki Yokoi、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00344-f

  日期：1995.4

  A carbocyclic analogue of N-acetylneuraminic acid was synthesised from the Diels-Alder endo-adduct of furan and acrylic acid, and its ammonium salt was subjected to bioassay. In addition, carbocyclic analogues of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid were synthesised in racemic form from the same synthetic intermediate.
• Total Synthesis of (+)-Epoxyquinols A and B
  作者：Mitsuru Shoji、Junichiro Yamaguchi、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/1521-3773(20020902)41:17<3192::aid-anie3192>3.0.co;2-e

  日期：2002.9.2