5a-carba-β-D-glucopyranose | 86117-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5a-carba-β-D-glucopyranose
• 英文别名: (1R,2S,3S,4R,5R)-5-(hydroxymethyl)cyclohexane-1,2,3,4-tetrol
• CAS: 86117-82-0
• 化学式: C₇H₁₄O₅
• 分子量: 178.185
• InChiKey: TVKYRGWJELUGNG-OVHBTUCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5a-carba-β-D-glucopyranose 在 Raney nickel T-4 sodium periodate 、 四氧化钌 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (1SR,2RS,7RS,9SR,10RS)-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,11,13-tetraoxatricyclo<8.3.0.0^2,7>tridecan-9-ol
  参考文献：
  名称：

  dl-5-羟甲基-1,2,3,4-环己烷四醇的四种新的非对映异构体的合成

  摘要：

  假糖dl-5-羟甲基-1,2,3,4-环己烷四醇的四个新的非对映异构体，其具有（1,2,3,4 / 5）-（2），（1,5 / 2,3， （4）-（3），（1,2,3 / 4,5）-（4）和（1,2,4,5 / 3）-构型（5）已通过易于获得的明确序列合成假糖。N，N-二甲基甲酰胺存在下，在N，N-二甲基甲酰胺中用2,2-二甲氧基丙烷乙酰化dl-（1,2,4 / 3,5）-5-羟甲基-1,2,3,4-环己烷四醇酸以良好的收率得到1,2：4,7-二-O-异亚丙基衍生物（9）。用氯仿中的四氧化钌将9中的HO-3氧化，得到酮11，将其催化氢化，得到9的3位异构体（12）。将12脱保护得到1,2,3,4 / 5-异构体2产量高。同样，分别由（1,3,5 / 2,4）-和（1,2 / 3,4,5）-5-羟甲基-1,2,3,4-环己烷四醇合成化合物3和4。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85187-9
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-2-exo,3-endo-diacetoxy-5-endo-acetoxymethyl-7-oxabicyclo<2.2.1.>heptane 在 硫酸 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 5a-carba-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  （+）-（1,2,3 / 4,5）-2,3,4,5-四羟基环己烷-1-甲醇和（+）-（1,3 / 2,4,5）-5的全合成-氨基-2,3,4-三羟基环己烷-1-甲醇[（+）-有效胺]。（3 S）-（+）-2- exo -bromo-4,8-​​dioxatricyclo [4.2.1.O] nonan-5-one的X射线晶体结构

  摘要：

  （±）-7-内-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸（±）-（1）的光学拆分已通过使用（R）-（+）-和（S）-（-）-α-甲基苄胺。（-）-（1）的绝对构型是根据对其衍生的溴内酯（2）的X射线分析确定的。标题支链环醇（6），由链霉菌属产生的抗生素。MA-4145已完全由（–）-（1）合成，其绝对构型已确定。所述五的合成Ñ，ö还通过（-）-（1）进行了（+）-有效胺的-乙酰基衍生物（12），该胺是通过抗生素有效霉素A降解获得的支链氨基环糖醇。

  DOI：

  10.1039/p19850000903

文献信息

• Synthesis of some carbahexopyranoses using Mn/CrCl3 mediated domino reactions and ring closing metathesis
  作者：Bejugam Santhosh Kumar、Girija Prasad Mishra、Batchu Venkateswara Rao

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.044

  日期：2016.4

  An efficient and common method for the synthesis of 5a-carba-α-d-mannopyranose 5, 5a-carba-β-d-mannopyranose 6, (+) methyl shikimate 9, (+) methyl-5-epi-shikimate 10, validamine analogue 15 and valiolamine analogue 16 from d-mannose, formal synthesis of Tamiflu 17 from d-ribose and also synthesis of 5a-carba-α-d-glucopyaranose 1, 5a-carba-β-d-glucopyaranose 2, 5a-carba-β-l-altropyranose 7 and 5a-c

  对于图5a-卡巴-α-的合成的有效和通用的方法d -mannopyranose 5，5A-卡巴-β- d -mannopyranose 6，（+）甲基莽草酸9，（+）2-甲基-5-外延-shikimate 10， validamine类似物15和有效醇胺类似物16从d甘露糖，达菲正式合成17从d -核糖和也图5a-卡巴-α-的合成d -glucopyaranose 1，图5a-卡巴-β- d -glucopyaranose 2，图5a-卡巴-β- l-阿拉法拉糖7和5a-卡巴-α-升-altropyranose 8从d使用野崎-桧山-岸（NHK）条件和闭环复分解（RCM）描述木糖。在该转化中，5-脱氧-5-卤代甘露聚糖/核糖/木糖呋喃糖苷在Mn / CrCl 3的存在下进行还原消除，得到相应的烯烃-醛，该烯烃-醛在相同条件下被亲核试剂捕获，从而得到二烯物质，在复分解反应中与适当的Grubbs催化剂反应生成所需的碳环。
• Synthesis of 5a,5a′-dicarba-d-glucobioses from conformationally restricted carbaglucosyl triflates using SN2-type inversion with carbaglucosyl nucleophiles
  作者：Naoya Tateda、Katsumi Ajisaka、Masaji Ishiguro、Tatsuo Miyazaki

  DOI：10.1016/j.bmc.2018.12.027

  日期：2019.6

  For the synthesis of dicarba-β-d-isomaltose derivatives, the carbaglucosyl triflate locked in 4C1 conformation was synthesized by protecting with butane-2,3-diacetal group or benzylidene group. Then, 5a,5a'-dicarba-β-d-maltose and 5a,5a'-dicarba-α,β-d-trehalose were synthesized by the SN2-type inversion reaction using 4,6-O-benzylidene carbaglucosyl triflate with 4-OH and 1-OH carba-β-d-glucose derivatives

  设计了新颖的碳水化合物模拟物，其包含两个5a-carba-d-葡萄糖残基，每个残基在还原和非还原端，因此这些模拟物是5a，5a'-dicarba-d-葡萄糖生物酶。双碳二糖具有吸引人的特征，例如对内源性降解酶的稳定性，并且对糖基化反应（如美拉德反应）具有抵抗力。对于二氨基甲酸酯-β-d-异麦芽糖衍生物的合成，通过用2,3-丁烷或亚苄基保护，合成了锁定在4C1构象中的氨基甲酸氨基葡萄糖。然后，使用4,6-O-亚苄基氨基葡萄糖葡萄糖基三氟甲磺酸酯通过SN2-型转化反应合成5a，5a'-dicarba-β-d-麦芽糖和5a，5a'-dicarba-α，β-d-海藻糖。 -OH和1-OH氨基-β-d-葡萄糖衍生物，以及类似的5a，5a'
• TOTAL SYNTHESIS AND ABSOLUTE CONFIGURATION OF (+)-(1,2,3/4,5)-2,3,4,5-TETRAHYDROXY-1-CYCLOHEXANEMETHANOL
  作者：Seiichiro Ogawa、Yoshikazu Iwasawa、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1984.355

  日期：1984.3.5

  The title branched-chain cyclitol has been synthesized from chiral 7 endo-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid, the absolute configuration of which was established on the basis of X-ray analysis of crystalline bromolactone derived from it. From this result the C-1 configuration of the cyclitol is determined to be R.

  标题的支链环醇是通过手性7-内-氧双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸合成的，其绝对构型是基于从中衍生的晶体溴内酯的X射线分析来确定的。由此结果可确定环醇的C-1构型为R。
• On the Origin of Regioselectivity in Palladium‐Catalyzed Oxidation of Glucosides
  作者：Ieng Chim (Steven) Wan、Trevor A. Hamlin、Niek N. H. M. Eisink、Nittert Marinus、Casper Boer、Christopher A. Vis、Jeroen D. C. Codée、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard、F. Matthias Bickelhaupt

  DOI：10.1002/ejoc.202001453

  日期：2021.1.26

  The physical factors behind the remarkable site‐selectivity in palladium‐catalyzed oxidation of unprotected glucosides was uncovered. The regioselectivity is traced back to the presence of the ring oxygen which steers the reactivity in order to minimize inductive charge repulsion.

  在钯催化未保护的糖苷氧化中，显着的位点选择性背后的物理因素尚未发现。区域选择性可追溯到环氧的存在，该环氧可控制反应性，以最大程度地减少感应电荷排斥。
• Stereoselective conversion of D-glucuronolactone into pseudo-sugar: Syntheses of pseudo -α-D-glucopyranose, pseudo-β-D-glucopyranose, and validamine
  作者：Masayuki Yoshikawa、Nobutoshi Murakami、Yoshihiro Yokokawa、Yasunao Inoue、Yasuyuki Kuroda、Isao Kitagawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85530-7

  日期：1994.1

  pseudo-β -D-glucopyranose (13), were synthesized from D-glucuronolactone in favorable overall yields by using a stereoselective nitromethane addition reaction and a reductive elimination of an ethoxyethoxyl moiety with NaBH4 as key steps. Furthermore, a biologically active pseudo-aminosugar, validamine (18) was efficiently synthesized via a substitution reaction for an acetoxyl group at the β-position of nitro

  通过立体选择性硝基甲烷加成反应和还原消除反应，由D-葡糖醛酸内酯合成了两种旋光性假糖，即假α-D-吡喃葡萄糖（12）和假β-D-吡喃葡萄糖（13）。 NaBH 4作为关键步骤的乙氧基乙氧基部分的制备。此外，生物活性伪-aminosugar，validamine（18）中的有效地合成通过一个乙酰氧基在硝基的β位的nitrocyclitol衍生物（取代反应14，将其从合成中间体制备）（9）假-D-吡喃葡萄糖（12、13）。