ethyl (2E,5S,7R,8R)-9-hydroxy-8-methyl-7-benzyloxy-5-[2-(benzyloxy)ethyl]-2-nonenoate | 169898-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,5S,7R,8R)-9-hydroxy-8-methyl-7-benzyloxy-5-[2-(benzyloxy)ethyl]-2-nonenoate
• CAS: 169898-02-6
• 化学式: C₂₈H₃₈O₅
• 分子量: 454.607
• InChiKey: BWLUMQWDPKAJED-RVGVYHCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  64.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,5S,7R,8R)-9-hydroxy-8-methyl-7-benzyloxy-5-[2-(benzyloxy)ethyl]-2-nonenoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium molybdate 、 potassium trimethylsilonate 、 双氧水 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.25h， 生成 (2E,9E,11E,18E,20E,22E)-(5S,7R,8R,13S,15R,16S,17R)-7,13-Bis-benzyloxy-5-(2-benzyloxy-ethyl)-15-hydroxy-17-methoxy-8,12,16,18,22-pentamethyl-23-(2-methyl-oxazol-4-yl)-tricosa-2,9,11,18,20,22-hexaenoic acid
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成抗肿瘤大环内酯类RhizoxinD。

  摘要：

  描述了具有强大的抗肿瘤和抗真菌生物活性的天然产物-根瘤菌素D的聚合，高对映选择性合成。该分子的C（1）-C（9）片段是使用三倍拟对称中间体合成的，该中间体最终衍生自γ-丁内酯。通过手性拆分/不对称羟醛方案制备了根霉菌素D的中心核心。探索了产生多烯片段的几种方法，并最终从丝氨酸中分六个步骤制备了侧链。分子的左翼和右翼的统一是使用一步式烯烃化方案实现的，大环化是使用Horner-Emmons烯烃在C（2）-C（3）烯烃上进行的。

  DOI：

  10.1021/jo034011x
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-[2-(benzyloxyethyl)]-5-hexenal 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氢氟酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.08h， 生成 ethyl (2E,5S,7R,8R)-9-hydroxy-8-methyl-7-benzyloxy-5-[2-(benzyloxy)ethyl]-2-nonenoate
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成抗肿瘤大环内酯类RhizoxinD。

  摘要：

  描述了具有强大的抗肿瘤和抗真菌生物活性的天然产物-根瘤菌素D的聚合，高对映选择性合成。该分子的C（1）-C（9）片段是使用三倍拟对称中间体合成的，该中间体最终衍生自γ-丁内酯。通过手性拆分/不对称羟醛方案制备了根霉菌素D的中心核心。探索了产生多烯片段的几种方法，并最终从丝氨酸中分六个步骤制备了侧链。分子的左翼和右翼的统一是使用一步式烯烃化方案实现的，大环化是使用Horner-Emmons烯烃在C（2）-C（3）烯烃上进行的。

  DOI：

  10.1021/jo034011x

文献信息

• Rhizoxin synthetic studies. 1. Synthesis of the right hand [C(1) to C(9)]portion via a “pinwheel” approach
  作者：Jennifer A. Lafontaine、James W. Leahy

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01193-l

  日期：1995.8

  A concise synthetic approach to the C(1) C(9) fragment of the antitumor macrolide rhizoxin via a three-fold pseudosymmetric intermediate is described. The preparation (from readily available gamma-butyrolactone) includes both an asymmetric allylation and an asymmetric aldol addition. The pseudosymmetry proved useful in the realization of the target (4).