methyl (Z)-2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-(4-fluorophenyl)acrylate | 158214-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-(4-fluorophenyl)acrylate
• 英文别名: methyl (2Z)-2-{[(benzyloxy)carbonyl]amino}-3-(4-fluorophenyl)acrylate；methyl (Z)-3-(4-fluorophenyl)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)prop-2-enoate
• CAS: 158214-04-1
• 化学式: C₁₈H₁₆FNO₄
• 分子量: 329.328
• InChiKey: WHLXBJZHUZBZGD-WJDWOHSUSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.264±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-(4-fluorophenyl)acrylate 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 cataCXium Pd G₄ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 30.0~50.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 26.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过顺序 C(sp2)–C(sp3) 交叉偶联–氢化策略不对称合成 β,β-二取代丙氨酸

  摘要：

  我们报告了连续 C(sp 2 )–C(sp 3 ) Suzuki 交叉偶联不对称氢化策略的开发，该策略允许获得多种有价值的 β,β-二取代丙氨酸衍生物。该合成表现出广泛的官能团耐受性，并可以有效地获得β-芳基-β-烷基和更罕见报道的β,β-二烷基Ala衍生物，具有高产率和优异的对映选择性。这种转化已在十克数量上得到展示，并且可用于生成可用于 SPPS 的 Fmoc 氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02376
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 、 (±)-Z-α-膦酰甘氨酸三甲酯 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以85%的产率得到methyl (Z)-2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-(4-fluorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Convenient preparative method for synthesis of methyl (Z)-3-aryl-2-(carbobenzoxyamino)acrylates by Wittig?Horner reaction with the use of Et3N as a base

  摘要：

  The Wittig-Horner reaction of CbzNHCH(CO(2)Me)P(O)(OMe)(2) (1) with ArCHO (2) in the presence of Et(3)N as a base affords methyl (Z)-3-aryl-2-(carbobenzoxyamino)acrylate (3) with high degrees of diastereoselectivity (Z)/(E) > 10:1. One recrystallization of the crude product is sufficient to obtain isomerically and chemically pure (Z)-3.

  DOI：

  10.1007/bf00696717

文献信息

• Electronic Amplification of Selectivity in Rh-Catalyzed Hydrogenations: D-Glucose-Derived Ligands for the Synthesis of D- or L-Amino Acids
  作者：T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Albert L. Casalnuovo

  DOI：10.1021/ja00088a065

  日期：1994.5

  elimination.5~6 Only a few examples have been documented where electronic tuning of a ligand system has resulted in an enhancement of enant iosele~t ivi ty .~-~~ Previously we demonstrated that the enantioselectivity of the Ni(0)-catalyzed asymmetric hydrocyanation of olefins was dramatically improved when phosphinites with electron-withdrawing substituents a t phosphorus were employed as ligandsS8 In

  过渡金属配合物的不对称催化在过去十年中取得了巨大进步，但即使在已被广泛研究的反应中，对于实现高对映选择性很重要的因素仍然是推测的主题。 2 大多数情况下，基于空间位阻的启发式模型论据被用于结果的合理化 3 和更具选择性的催化剂的设计^。^ 电子效应很少被用作对映选择性的控制元素，尽管这种效应长期以来被认为在初级有机金属过程中很重要，例如氧化加法和还原消除。5~6 只有少数几个例子被记录在案，其中配体系统的电子调谐导致对映选择性的增强。～～～～～～～～此前，我们证明了当在磷上具有吸电子取代基的亚膦酸盐用作配体时，Ni(0)催化的烯烃不对称氢氰化的对映选择性得到显着提高。 Rh(1) 催化的乙酰氨基丙烯酸酯 1 (eq l) 的不对称氢化。] 在这种情况下，富含电子的次膦酸盐提供了高度富电子次膦酸盐提供了一个高度富电子次膦酸盐提供了一个高度
• Carbohydrate Phosphinites as Practical Ligands in Asymmetric Catalysis:  Electronic Effects and Dependence of Backbone Chirality in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations. Synthesis of <i>R</i>- or <i>S</i>-Amino Acids Using Natural Sugars as Ligand Precursors
  作者：T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Gary A. Halliday、Kimberly K. You、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo970884d

  日期：1997.8.1

  Vicinal diarylphosphinites derived from carbohydrates are excellent ligands for the Rh(I)-catalyzed enantioselective asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives, producing the highest enantioselectivity of any ligands directly prepared from natural products. The enantioselectivity can be enhanced by the appropriate choice of substituents on the aromatic rings of the phosphinites. For example, the use of phosphinites with electron-donating bis(3,5-dimethylphenyl) groups on phosphorus provides ee's up to 99% for a wide range of amino acids including some with easily removable N-protecting groups. Electron-withdrawing aryl substituents, on the other hand, decrease the enantioselectivity. Sense of chiral induction in the amino acid product depends on the relative juxtaposition of the vicinal diphosphinites on a given sugar backbone. When readily available D-glucopyranosides are used as the starting sugars, 2,3-phosphinites give the S-amino acids and 3,4-phosphinites give the R-amino acids. In the case of aromatic and heteroaromatic amino acids, enantioselectivities > 95% are consistently obtained. Practical considerations such as the ease of ligand synthesis, rates of reactions, catalyst turnover, and scope and limitations in terms of substrates are discussed. A possible explanation for the enhancement of enantioselectivity by electron-rich phosphinites is offered.