(1R,2S,3R,5R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclopentanecarbaldehyde | 1207105-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,3R,5R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclopentanecarbaldehyde
• 英文别名: (1R,2S,3R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclopentane-1-carbaldehyde
• CAS: 1207105-78-9
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂Si
• 分子量: 282.498
• InChiKey: TXGSZEXTWNRGHD-ZQDZILKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,5R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclopentanecarbaldehyde 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 草酰氯 、 三丁基膦 、 甲酸铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 magnesium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.75h， 生成 (3aR,6aR,8R,9S,9aR,9bR)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6,9-dimethyl-3-methylene-1, 3,3a,4,6a,7,8,9,9a,9b-decahydro-2H-cyclopenta[e]azulen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-chinensiolide B和（+）-8-epigrosheimin的统一全合成

  摘要：

  已经开发了一种方便的合成方法，用于统一合成（+）-chinensiolide B和（+）-8-epigrosheimin。分歧点是由内酯醛6提供的，其中通过R-香芹酮衍生的对映纯醛和手性N-琥珀酰-恶唑烷酮的立体控制Evans syn-aldol反应获得了四个连续的立体中心。分三步以数克的量合成内酯醛6。高度优化的化学和立体选择反应以及官能团的相互转化使我们能够从6位组装（+）-chinensiolide B amd（+）-8-epigrosheimin。

  DOI：

  10.1039/c7ob01217a
• 作为产物：
  描述：

  ((1R,2S,3S,5R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclopentyl)methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以4.89 g的产率得到(1R,2S,3R,5R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclopentanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (+)-Chinensiolide B 通过串联烯丙基硼化/内酯化的全合成

  摘要：

  chinensiolides 是最近从中国民间医学中使用的植物 Ixeris chinensis Nakai 中分离出来的愈创木酚型 α-亚甲基 γ-内酯天然产物家族。(+)-chinensiolide B 的第一个对映选择性全合成在 15 个步骤中完成，最长的线性序列从廉价且容易获得的 (R)-香芹酮开始，总产率为 6.7%。两个高度官能化的伙伴之间的高度立体选择性和 E/Z 选择性串联烯丙基硼化/内酯化反应被用作关键步骤。该合成还强调了由反应性 α-亚甲基 γ-内酯引起的化学选择性问题的几种解决方案。例如，

  DOI：

  10.1021/ja9104478

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Chinensiolide B via Tandem Allylboration/Lactonization
  作者：Tim G. Elford、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja9104478

  日期：2010.2.10

  medicine. The first enantioselective total synthesis of (+)-chinensiolide B was accomplished in 15 steps for the longest linear sequence with an overall yield of 6.7% starting from inexpensive and readily available (R)-carvone. A highly stereoselective and E/Z-selective tandem allylboration/lactonization reaction between two highly functionalized partners was exploited as a key step. The synthesis also highlights

  chinensiolides 是最近从中国民间医学中使用的植物 Ixeris chinensis Nakai 中分离出来的愈创木酚型 α-亚甲基 γ-内酯天然产物家族。(+)-chinensiolide B 的第一个对映选择性全合成在 15 个步骤中完成，最长的线性序列从廉价且容易获得的 (R)-香芹酮开始，总产率为 6.7%。两个高度官能化的伙伴之间的高度立体选择性和 E/Z 选择性串联烯丙基硼化/内酯化反应被用作关键步骤。该合成还强调了由反应性 α-亚甲基 γ-内酯引起的化学选择性问题的几种解决方案。例如，
• Unified total synthesis of (+)-chinensiolide B and (+)-8-epigrosheimin
  作者：Saumen Hajra、Susit Acharyya、Abhisek Mandal、Ramkrishna Maity

  DOI：10.1039/c7ob01217a

  日期：——

  An expedient synthetic approach has been developed for the unified total synthesis of (+)-chinensiolide B and (+)-8-epigrosheimin. The point of divergence was provided by the lactone aldehyde 6, in which four contiguous stereocenters were achieved by stereocontrolled Evans syn-aldol reaction of R-carvone derived enantiopure aldehyde and chiral N-succinyl-oxazolidinone. The lactone aldehyde 6 was synthesized

  已经开发了一种方便的合成方法，用于统一合成（+）-chinensiolide B和（+）-8-epigrosheimin。分歧点是由内酯醛6提供的，其中通过R-香芹酮衍生的对映纯醛和手性N-琥珀酰-恶唑烷酮的立体控制Evans syn-aldol反应获得了四个连续的立体中心。分三步以数克的量合成内酯醛6。高度优化的化学和立体选择反应以及官能团的相互转化使我们能够从6位组装（+）-chinensiolide B amd（+）-8-epigrosheimin。