methyl (1,2,3,4-tetra-O-acetyl-α,β-D-galactopyranosid) uronate | 40269-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1,2,3,4-tetra-O-acetyl-α,β-D-galactopyranosid) uronate
• 英文别名: D-Galactopyranuronic acid, methyl ester, tetraacetate；methyl (2S,3R,4S,5R)-3,4,5,6-tetraacetyloxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 40269-24-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₁₁
• 分子量: 376.317
• InChiKey: DPOQCELSZBSZGX-JZQBXTLISA-N

物化性质

• 沸点：
  412.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1,2,3,4-tetra-O-acetyl-α,β-D-galactopyranosid) uronate 在 吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢溴酸 、 氰化汞 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 mercury dibromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 133.17h， 生成 2-O-acetyl-1,2-O-<1-(exo-cyano)ethylidene>-4-O--β-L-rhamnopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a heteroglycuronan derivative containingthe β-

  摘要：

  Helferich glycosylation of the cyanoethylidene L-rhamnose derivative 3 with the galactosyluronic bromide 2 gave the disaccharide 4 as a key intermediate in the synthesis of the monomer 13 for trityl-cyanoethylidene condensation (TCC). The following formation of the monomer 13, including introduction of a trityl group at O-3', proceeded in six steps. Because of the difficulty of some steps, an alternative route for 13 was tested. Model compounds 20, 21, and 22 were synthesized in order to confirm the stereoregularity of the products of the polycondensation. The polycondensation of the monomer gave D-GalpA-(1 --> 3)-L-Rha-oligomer derivatives consisting mainly of three repeating units. This result is in contrast with the degree of polymerisation (dp greater-than-or-equal-to 22) of other synthetic rhamnans, but is very similar to dp 2-7 of homo- and hetero-glucuronan derivatives.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(92)84238-n
• 作为产物：
  描述：

  半乳糖醛酸 在 高氯酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 methyl (1,2,3,4-tetra-O-acetyl-α,β-D-galactopyranosid) uronate
  参考文献：
  名称：

  通过使用TiCl4的酰化叠氮化物和苯甲酰化二糖的区域专一性化。

  摘要：

  当路易斯酸（例如TiCl 4或SnCl 4）与吡喃糖环的氧原子和另一个位点配位时，会促进螯合诱导的异构化，从而导致内环裂解和异构化为更稳定的异构体。在这项研究中，证明了区域特异性定点异构化。的TiCl 4（2.5当量）用于诱导15种反应性低的糖基叠氮化物和二糖底物的异构化，并获得高产率（＞ 75％）和立体选择性（α/β＞ 9∶1）。实例包括吡喃葡萄糖醛酸，吡喃葡萄糖醛酸和甘露吡喃醛酸酯以及N-乙酰化吡喃葡萄糖醛酸和吡喃葡萄糖醛酸酯衍生物。包括在聚半乳糖醛酸中发现的具有α1→4键的二糖。已发现使用苯甲酰化的糖类在二糖异构化中非常重要，因为尝试使相关的乙酰基保护的2,3-碳酸酯保护的衍生物异构化的尝试并不成功。

  DOI：

  10.1002/chem.201302572

文献信息

• Stereoselective Ring-Opening of Acetylated Pyranose-1,2-(etyl orthoacetates).
  作者：Setsuo SAITO、Shigeya SUMITA、Koki ICHINOSE、Yasuhiko KANDA

  DOI：10.1248/cpb.41.90

  日期：——

  When acetylated pyranose-1, 2-(ethyl orthyl orthoacetates) were hydrolyzed in acidic solvents, the ring-opening of the orthoacetate rings was influenced by the axial or equatorial OAc group at C-4 on the pyranoses; on acid-catalyzed hydrolysis, 3, 4, 6-tri-O-acetyl-α-D-glactopyranose- (8) and methyl 3, 4-di-O-acetyl-α-D-galacturonatopyranose-1, 2-(ethyl orthoacetate) (16) having an axial OAc group at C-4 on the pyranose rings gave 1, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranose (9) and methyl 1, 3, 4-tri-O-acetyl-α-D-galacturonatopyranose (23), respectively, whereas 3, 4, 6-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranose- (10) and methyl 3, 4-di-O-acetyl-α-D-glucuronatopyranose-1, 2-(ethyl orthoacetate) (22)having an equatorial OAc group at C-4 on the pyranose rings gave 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranose (11) and methyl 2, 3, 4-tri-O-acetyl-D-glucuronatopyranose (24), respectively. On the acid-catalyzed hydrolysis, 3, 4-di-O-acetyl-β-L-arabinopyranose-1, 2-(ethyl orthoacetate) (34) having an axial OAc group at C-4 on the pyranose ring gave a mixture of 1, 3, 4-tri-O-acetyl-β-L- (35) and 2, 3, 4-tri-O-acetyl-L-arabinopyranose (36). These selectivities of ring-opening of the 1, 2-(orthoacetates) were considered to have resulted from the differences of the conformers fo the 1, 2-(orthoacids)intermediates derived from the 1, 2-(othoacetates) and the orientation of the acetyl groups at C-4 on the pyranose rings.

  当乙酰化的吡喃糖1,2-(乙基邻酸酯)在酸性溶剂中水解时，邻酸酯环的开环受吡喃糖C-4位点的轴向或赤道OAc基团的影响；在酸催化水解过程中，具有C-4轴向OAc基团的3,4,6-三-O-乙酰-α-D-半乳糖吡喃糖-(8)和甲基3,4-二-O-乙酰-α-D-半乳糖酸吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(16)分别生成1,3,4,6-四-O-乙酰-α-D-半乳糖吡喃糖(9)和甲基1,3,4-三-O-乙酰-α-D-半乳糖酸吡喃糖(23)，而具有C-4赤道OAc基团的3,4,6-三-O-乙酰-α-D-葡萄糖吡喃糖-(10)和甲基3,4-二-O-乙酰-α-D-葡萄糖醛酸吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(22)则分别生成2,3,4,6-四-O-乙酰-D-葡萄糖吡喃糖(11)和甲基2,3,4-三-O-乙酰-D-葡萄糖醛酸吡喃糖(24)。在酸催化水解过程中，具有C-4轴向OAc基团的3,4-二-O-乙酰-β-L-阿拉伯糖吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(34)生成1,3,4-三-O-乙酰-β-L-(35)和2,3,4-三-O-乙酰-L-阿拉伯糖吡喃糖(36)的混合物。这些1,2-(邻酸酯)的开环选择性被认为是由1,2-(邻酸)中间体的构象差异以及吡喃糖环上C-4位置的乙酰基团的取向所导致的。
• ω-Aldehydo 1-thioglycosides of methyl d-galactopyranuronate and related compounds
  作者：Reiko T. Lee、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/0008-6215(82)84017-2

  日期：1982.12
• J. PRAKT. CHEM., 1990, 332, N1, 28-36
  作者：

  DOI：——

  日期：——