1-trimethylsilyl-tridec-1-yn-3-one | 946514-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-tridec-1-yn-3-one
• CAS: 946514-57-4
• 化学式: C₁₆H₃₀OSi
• 分子量: 266.499
• InChiKey: XWEOZAVTZRAHAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-tridec-1-yn-3-one 在 咪唑 、 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 甲酸 、 Noyori's catalyst 、 二甲基硫 、 dimethyl sulfide borane 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 环己烯 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用α-氯硫化物中间体立体选择性合成布他那霉素的C3–C17和C18–C34亚基

  摘要：

  通过C18–C34，C3–C17和丁烯内酯亚基的结合，可以实现布勒他霉素的收敛合成。公开了C3-C17和C18-C34亚基的合成，利用酒石酸的手性用于1,2-不对称诱导，氯硫化物用于碳链延伸，[2,3]σ位移用于制备1 1,4-二醇部分通过有效的1,3-手性转移。THF环通过分子内置换来修饰。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151132
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-tridec-1-yn-3-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以91%的产率得到1-trimethylsilyl-tridec-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  利用α-氯硫化物中间体立体选择性合成布他那霉素的C3–C17和C18–C34亚基

  摘要：

  通过C18–C34，C3–C17和丁烯内酯亚基的结合，可以实现布勒他霉素的收敛合成。公开了C3-C17和C18-C34亚基的合成，利用酒石酸的手性用于1,2-不对称诱导，氯硫化物用于碳链延伸，[2,3]σ位移用于制备1 1,4-二醇部分通过有效的1,3-手性转移。THF环通过分子内置换来修饰。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151132

文献信息

• Development, Mechanism, and Scope of the Palladium-Catalyzed Enantioselective Allene Diboration
  作者：Heather E. Burks、Shubin Liu、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja070572k

  日期：2007.7.1

  In the presence of a chiral phosphoramidite ligand, the palladium-catalyzed diboration of allenes can be executed with high enantioselectivity. This reaction provides high levels of selectivity with a range of aromatic and aliphatic allene substrates. Isotopic-labeling experiments, stereodifferentiating reactions, kinetic analysis, and computational experiments suggest that the catalytic cycle proceeds by a mechanism involving rate-determining oxidative addition of the diboron to Pd followed by transfer of both boron groups to the unsaturated substrate. This transfer reaction most likely occurs by coordination and insertion of the more accessible terminal alkene of the allene substrate, by a mechanism that directly provides the eta(3) pi-allyl complex in a stereospecific, concerted fashion.