allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside | 73415-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-enoxyoxan-3-ol
• CAS: 73415-92-6
• 化学式: C₃₀H₃₄O₆
• 分子量: 490.596
• InChiKey: JPYPRPLACOYAAA-ONBQWJCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 L-Selectride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 3-(2-aminoethylthio)propyl (3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)(1->2)-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖缀合物疫苗用于合成念珠菌一个lbicans使用新方法链接

  摘要：

  念珠菌属物种的细胞壁磷酸甘露聚糖是一种复杂的N-连接糖蛋白，其糖链主要包含α-连接的甘露糖残基。但是，它是临床上重要的念珠菌中磷酸甘露聚糖的次要β-甘露聚糖成分。在真菌疾病的动物模型中提供免疫保护的菌株，因此有望作为结合疫苗的组成部分。这种重要的抗原以不同的形式通过磷酸二酯键（酸不稳定的β-甘露聚糖）或直接通过糖苷键与α-甘露聚糖骨架连接。为了可重复地合成和评估偶联疫苗，需要一种强大的方法来合成不同的寡糖表位。在这里，我们报告了两种表位的克级合成方法，该方法利用葡糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体2首先创建β-吡喃葡萄糖苷键，然后通过氧化还原序列差向C-2中心，从而提供有效的多谱图。规模路线到β-甘露糖吡喃糖苷5，8和15。糖苷的反应16 - 18用同双功能己二酸p在无水DMF硝基苯基二酯，得到以良好产率的相应的半酯，并且具有足够的稳定性以允许色谱纯化。随后在温和的缀合条件下与BSA和破伤风毒素（T

  DOI：

  10.1021/jo051065t
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-(1-ethoxyethylene) 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranose 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a β1,2-Mannopyranosyl Tetrasaccharide Found in the Phosphomannan Antigen of Candida albicans

  摘要：

  [GRAPHICS]The synthesis of a portion of the challenging beta 1,2-mannosyl polymer found in the cell walls of Candida albicans was undertaken to develop a conjugate vaccine against C. albicans and to facilitate NMR conformational studies of this unique polysaccharide. The novel approach to the synthesis of tetrasaccharide 1 employed the modified ulosyl bromide 11 as the glycosyl donor which provided high diastereoselectivity. A participating solvent as well as p-chlorobenzyl protection facilitated the new approach.

  DOI：

  10.1021/ol0061743

文献信息

• Stereoselective β-mannosylation via anomeric O-alkylation: Formal synthesis of potent calcium signal modulator acremomannolipin A
  作者：Xiaohua Li、Nader Berry、Kevin Saybolt、Uddin Ahmed、Yue Yuan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.049

  日期：2017.5

  Stereoselective β-mannosylation has been investigated via cesium carbonate-mediated anomeric O-alkylation of d-mannose-derived lactol with various electrophiles. It was found that electrophiles bearing trifluoromethanesulfonate (triflate) as the leaving group are most reactive. In addition, a highly efficient formal synthesis of potent calcium signal modulator acremomannolipin A has been achieved using

  立体选择性β-甘露糖基化已通过碳酸铯介导的衍生自d-甘露糖的乳醇与各种亲电试剂的异头O-烷基化进行了研究。发现带有三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸酯）作为离去基团的亲电试剂是最活泼的。另外，使用该β-甘露糖基化方法已经实现了有效的钙信号调节剂acremomannolipin A的高效形式合成。
• <i>β</i> -Mannosylation through <i>O</i> -Alkylation of Anomeric Cesium Alkoxides: Mechanistic Studies and Synthesis of the Hexasaccharide Core of Complex Fucosylated N-Linked Glycans
  作者：Shuai Meng、Bishwa Raj Bhetuwal、Hai Nguyen、Xiaotian Qi、Cheng Fang、Kevin Saybolt、Xiaohua Li、Peng Liu、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202000313

  日期：2020.4.23

  analysis suggested that monomeric cesium alkoxides be the key reactive species for alkylation with electrophiles. DFT calculations supported that oxygen atoms at C2, C3, and C6 of mannose promote the deprotonation of the anomeric hydroxyl group by Cs2CO3 and chelating interactions between Cs and these oxygen atoms favour the formation of equatorial anomeric alkoxides, leading to the highly β-selective anomeric

  许多结构不同的 D-甘露糖衍生的内醇，包括各种脱氧-D-甘露糖和构象受限的双环 D-甘露糖，已被合成并在通过 Cs2CO3 介导的异头 O-烷基化的 β-甘露糖基化机理研究中进行了研究。发现脱氧甘露糖或构象受限的双环 D-甘露糖不如它们相应的母体甘露糖具有反应性。当 C2-OH 处于游离状态时，这种类型的 β-甘露糖基化会有效地进行，保护它会导致较差的结果。D-甘露糖衍生的异头铯醇盐的 NMR 研究表明去质子化后赤道 β-异头物占优势。反应进程动力学分析表明单体铯醇盐是与亲电试剂烷基化的关键反应物种。DFT 计算支持甘露糖 C2、C3 和 C6 处的氧原子促进 Cs2CO3 对异头羟基的去质子化，并且 Cs 和这些氧原子之间的螯合相互作用有利于形成赤道异头醇盐，导致高度 β 选择性异头O-烷基化。基于实验数据和计算结果，提出了这种β-甘露糖基化的修正机制。复杂岩藻糖基化 N-连接聚糖的六糖核心的有效合成证明了这种
• β-1,2-D-寡聚甘露糖蛋白缀合物及其制备方法和应用
  申请人：中国人民解放军第二军医大学

  公开号：CN106432371A

  公开（公告）日：2017-02-22

  本发明公开了一种如式I所示的β‑1,2‑D‑寡聚甘露糖蛋白缀合物及其制备方法和应用，式中n为0、1或2，R为载体蛋白KLH或HSA。本发明以α‑D‑葡萄糖为原料，合成了磷酸化的β‑1,2‑D‑寡聚甘露寡糖，并将其与载体蛋白偶联得到糖蛋白缀合物。将制备的化合物作为抗白念珠菌疫苗免疫小鼠，结果表明本发明的化合物能诱导机体产生较强的免疫应答，其中β‑1,2‑D‑甘露三糖蛋白缀合物的免疫原性最强且产生的免疫血清能够特异性识别白念珠菌细胞表面抗原，从而可以起到预防白念珠菌感染的目的，本发明的β‑1,2‑D‑寡聚甘露糖蛋白缀合物具有较强的应用价值。
• Synthesis and Immunochemical characterization of<i>S</i>-linked Glycoconjugate Vaccines against<i>Candida albicans</i>
  作者：Xiangyang Wu、Tomasz Lipinski、Eugenia Paszkiewicz、David R. Bundle

  DOI：10.1002/chem.200800352

  日期：2008.7.18

  residues are described. Syntheses were based on an oxidation-reduction strategy to construct the O-linked beta-mannopyranoside bonds and a SN2 inversion to provide 1-thio-beta-mannopyranoside residues. Subsequently the allyl trisaccharide glycosides were subjected to photo addition with cysteine amine and coupled to tetanus toxoid and bovine serum albumin with good efficiency via an adipic acid tether

  用硫原子取代糖苷氧原子是一种有前途的技术，用于产生对内源糖苷酶水解的抵抗力增强的糖缀合物。描述了两个不同的（1-> 2）-β-甘露聚糖三糖的内部残基-S-连接的甘露吡喃糖残基的合成和抗原特性。合成基于氧化还原策略来构建O-连接的β-甘露糖吡喃糖苷键和SN2反转以提供1-硫代-β-甘露糖吡喃糖苷残基。随后，用半胱氨酸胺对烯丙基三糖苷进行光加成，并通过己二酸系链以良好的效率将其与破伤风类毒素和牛血清白蛋白偶联。
• Unprecedented neighboring group participation of C2 N-imidoxy functionalities for 1,2-trans-selective glycosylation
  作者：Tsuyoshi Asano、Taro Udagawa、Naoko Komura、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Hiromune Ando、Hide-Nori Tanaka

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108808

  日期：2023.5

  Stereoselective glycosylation reactions are important in carbohydrate chemistry. The most used method for 1,2-(β)-selective glycosylation involves the neighboring group participation (NGP) of the 2--acyl protecting group; nevertheless, an alternative stereoselective method independent of classical NGP would contribute to carbohydrate chemistry, despite being challenging to achieve. Herein, a β-selective

  立体选择性糖基化反应在碳水化合物化学中很重要。最常用的1,2-(β)-选择性糖基化方法涉及2-酰基保护基的邻基参与(NGP)；然而，一种独立于经典 NGP 的替代立体选择性方法将有助于碳水化合物化学，尽管实现起来具有挑战性。在此，报道了使用 C2-琥珀酰亚胺氧基和邻苯二甲酰亚胺氧基官能团的前所未有的 NGP 的 β-选择性糖基化反应。 C2 官能团以高产率提供具有 β-选择性的糖基化产物。糖基氧碳鎓离子α面官能团的参与产生了稳定的六元中间体，并得到密度泛函理论计算的支持。还证明了邻苯二甲酰亚胺氧基官能团对于羟基保护的适用性。这项工作扩展了碳水化合物化学中容许的功能范围，将 O-N 部分包括在内。