methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl β-D-galactopyranosyl) α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl β-D-galactopyranosyl) α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Bz(-2)[Bz(-3)][Bz(-4)][Bz(-6)]Gal(b1-6)[Bz(-2)][Bz(-3)][Bz(-4)]a-Glc1Me；[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-methoxyoxan-2-yl]methoxy]oxan-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₆₂H₅₂O₁₈
• 分子量: 1085.08
• InChiKey: LAUMDKJWUNYDOX-SEJLWKQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.9
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  221
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃糖溴化物 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 4-甲基苯硫氯 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl β-D-galactopyranosyl) α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  寡糖合成中的氟硫醇

  摘要：

  合成了一种新的几乎无味的氟代硫醇，该硫醇用于制备高度氟化的硫代糖基供体。这些硫糖苷在糖基化反应中显示出极好的反应性。氟链在酯化，醚化，脱乙酰基和糖基化条件下稳定，从而允许通过固相萃取通过氟硅胶轻松纯化硫代糖苷。氟硫醇易于回收。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.116

文献信息

• Triflic Imide‐Catalyzed Glycosylation of Disarmed Glycosyl <i>ortho</i> ‐Isopropenylphenylacetates and <i>ortho</i> ‐Isopropenylbenzyl Thioglycosides
  作者：Zhi Qiao、Peng Wang、Jingxuan Ni、Dongwei Li、Yao Sun、Tiantian Li、Ming Li

  DOI：10.1002/ejoc.202101367

  日期：2022.1.17

  ortho-isopropenylphenylacetates and ortho-isopropenylbenzyl thioglycosides has been established. Mechanistically, the reaction involves the preferential protonation of the isopropenyl group, the generation of reactive glycosylating species by the cation-triggering intramolecular cyclization, and the ensuing glycosylation event.

  已经建立了 Tf 2 NH 催化去武装糖基邻-异丙烯基苯乙酸酯和邻-异丙烯基苄基硫苷的糖基化的有效方案。从机理上讲，该反应涉及异丙烯基的优先质子化，通过阳离子触发的分子内环化产生反应性糖基化物质，以及随后的糖基化事件。
• Iodonium ion promoted reactions at the anomeric centre. II An efficient thioglycoside mediated approach toward the formation of 1,2-trans linked glycosides and glycosidic esters
  作者：G.H. Veeneman、S.H. van Leeuwen、J.H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88799-7

  日期：1990.1

  N-iodosuccinimide (NIS) in the presence of an organic acid was found to be effective for the activation of fully acylated thioglycosides leading to 1,2-trans linked esters. On the other hand, NIS together with a catalytic amount of trifluoromethanesulfonic acid proved to be very convenient for the rapid, high-yielding and stereoselective (1,2-trans) glycosidation of esterified thioglycosides with glycosyl

  发现在有机酸存在下，N-碘琥珀酰亚胺（NIS）可有效活化完全酰化的硫代糖苷，从而生成1,2-反式连接的酯。另一方面，NIS与催化量的三氟甲磺酸一起被证明对于用糖基受体对酯化的硫糖苷进行快速，高产和立体选择性（1,2-反式）糖苷化非常方便。
• Stable Alkynyl Glycosyl Carbonates: Catalytic Anomeric Activation and Synthesis of a Tridecasaccharide Reminiscent of<i>Mycobacterium tuberculosis</i>Cell Wall Lipoarabinomannan
  作者：Bijoyananda Mishra、Mahesh Neralkar、Srinivas Hotha

  DOI：10.1002/anie.201511695

  日期：2016.6.27

  a challenging task despite the advent of modern glycosidation techniques. Herein, alkynyl glycosyl carbonates are shown to be stable glycosyl donors that can be activated catalytically by gold and silver salts at 25 °C in just 15 min to produce glycosides in excellent yields. Benzoyl glycosyl carbonate donors are solid compounds with a long shelf life. This operationally simple protocol was found to

  尽管现代糖苷化技术的出现，寡糖的合成仍然是一项艰巨的任务。本文中，炔基糖基碳酸酯显示为稳定的糖基供体，其可在25℃下仅15分钟内被金和银盐催化活化，从而以优异的产率产生糖苷。苯甲酰基糖基碳酸酯供体是具有长保存期限的固体化合物。发现该操作简单的方案对于核苷，氨基酸以及酚和叠氮基糖缀合物的合成是高效的。碳酸盐糖苷化方法的重复使用使得十三碳阿拉伯甘露聚糖能够以快速的方式高度收敛地合成。
• Nucleofuge Generating Glycosidations by the Remote Activation of Hydroxybenzotriazolyl Glycosides
  作者：Mahesh Neralkar、Bijoyananda Mishra、Srinivas Hotha

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02027

  日期：2017.11.3

  by the extrusion of the oxocarbenium ion that was attacked by the glycosyl acceptor. Further, equilibration of the zwitterionic benzotriazolyl species makes the leaving group noncompetitive and generates the nucleofuge that has been reconverted to the glycosyl donor. The reaction is mild, high yielding, fast and suitable for donors containing both C2-ethers and C2-esters as well. The regenerative-donor

  羟基苯并三唑因其增加的反应性而通常用于肽化学中，以减少外消旋作用。在本文中，鉴定出非常稳定的羟基苯并三唑基葡糖苷可以进行糖苷化。假设该反应通过Tf 2进行远程激活在HOBt的N3位点为O，接着是被糖基受体攻击的氧碳鎓离子的挤出。此外，两性离子苯并三唑基物质的平衡使离去基团失去竞争性，并产生已被重新转化为糖基供体的核沉子。该反应温和，高产率，快速并且适合于同时含有C2-醚和C2-酯的供体。再生供体糖苷化策略是有前途的，因为它使我们能够再生糖基供体以供进一步利用。通过成功合成HIV1-gp120复合物的支链五聚甘露聚糖核心，证明了该方法在寡糖合成中的实用性。
• O,O-Dimethylthiophosphonosulfenyl bromide-silver triflate: a new powerful promoter system for the preactivation of thioglycosides
  作者：Peng Peng、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/c0ob00380h

  日期：——

  O,O-Dimethylthiophosphonosulfenyl bromide (DMTPSB) in combination with silver triflate provides a powerful thiophilic promoter system. Both “armed” and “disarmed” thioglycoside glycosyl donors can be activated to form glycosidic linkages efficiently by the pre-activation protocol. The usefulness of this new promoter is illustrated by a successful iterative one-pot oligosaccharide assembly.

  O，O-二甲基硫代膦酰基磺酰基溴（DMTPSB）与三氟甲磺酸银提供了强大的亲硫性助催化剂系统。可以通过预激活方案将“武装的”和“解除武装的”硫代糖苷糖基供体两者活化，以有效地形成糖苷键。一个成功的迭代一锅寡糖组装说明了这种新启动子的有用性。