ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6S)-2-((Benzoyloxy)methyl)-6-(ethylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl tribenzoate；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-ethylsulfanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₃₆H₃₂O₉S
• 分子量: 640.711
• InChiKey: FDZXYVHYHQOAEG-BOMVZYKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 ammonium heptamolybdate 、 高氯酸 、 双氧水 、 溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 以89%的产率得到2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-D-吡喃半乳糖苷
  参考文献：
  名称：

  一种有用且方便的硫糖苷水解合成方法

  摘要：

  通过使用 (NH4)6Mo7O24·4H2O-H2O2 或 H2MoO4·H2O-H2O2 促进溴化铵在CH2Cl2-H2O 溶剂体系中的高氯酸。温和的条件、良好的收率、在异头位置或双键处无副反应（如溴化），甚至在硫处氧化是一些主要优点。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.210
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF AMPHIPHILIC CALIXARENE GLYCOSIDE DETERGENTS AND USE OF SAME FOR EXTRACTING AND STABILIZING NATIVE FUNCTIONAL MEMBRANE PROTEINS
  [FR] SYNTHÈSE DE DÉTERGENTS AMPHIPHILES DE GLYCOSIDE DE CALIXARÈNE ET LEUR UTILISATION POUR L'EXTRACTION ET LA STABILISATION DE PROTÉINES MEMBRANAIRES FONCTIONNELLES NATURELLES

  摘要：

  Calixarene化合物的化学式（I）如下：其中：R1代表线性或支链C（1-16）烷基基团；R2代表氢原子或甲基基团；R3与R1或R2基团相同；R4代表一个葡萄糖残基，其中羟基没有被保护；R5与R4相同，或者为空；L是一种连接物，选自包括1,2,3-三唑基团、酰胺基团、硫脲基团，或者为空；Z与L相同或为空；0 ≤ x1 ≤ 3，其中x1是整数；0 ≤ y1 ≤ 3，其中y1是整数；- x2与x1相同或等于0；- y2与y1相同或等于0；- X = O、S或为空；Y与X相同或为空。

  公开号：

  WO2015158575A1
• 作为试剂：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 三氟甲磺酸酐 在 ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-4-O-(benzenesulfinyl-piperidine triflate)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用三氟甲磺酸活化剂系统进行化学选择性糖基化

  摘要：

  描述了一种新颖的化学选择性糖基化序列，该序列采用了最近开发的BSP / Tf 2 O和DPS / Tf 2 O试剂系统来激活硫糖苷。在第一次糖基化事件中，相对武装的硫代糖苷被BSP / Tf 2 O活化剂系统激活，并与受体硫糖苷缩合，生成硫二糖，后者在下一次糖基化事件中被更有效的DPS / Tf 2 O活化剂激活。（N-哌啶子基）苯基（S-硫代苯基）硫化物三氟甲磺酸酯的淬灭是在亚磷酸三乙酯活化后形成的，其对于亚磷酸三乙酯的生产至关重要。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.11.084

文献信息

• An approach towards the synthesis of 1,2-trans glycosyl phosphates via iodonium ion assisted activation of thioglycosides
  作者：G.H. Veeneman、H.J.G. Broxterman、G.A.van der Marel、J.H.van Boom

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80782-2

  日期：1991.10

  Phosphorylation of benzoylated ethyl 1,2-trans 1-thioglycosides with dibenzyl phosphate in the presence of NIS gave, after removal of all protecting groups, 1,2-trans glycosyl phosphates. The scope of the stereoselective method was demonstrated by the synthesis of GDP-fucose and the disaccharide α-d-Glcp-(1→3)-α-l-Rhap-1-PO4−.

  在除去所有保护基团后，在NIS存在下用磷酸二苄基酯对苯甲酰化的1,2-反式1-硫代1-硫代糖苷进行磷酸化，得到1,2-反式糖基磷酸酯。立体选择性方法的范围是由GDP-岩藻糖的合成，所述二糖α-d-GLC证实p（1→3）-α-L-鼠李糖- p -1-PO 4 - 。
• Mild and Efficient Hydrolysis of Thioglycosides to Glycosyl Hemiacetals Using <i>N</i>-Iodosaccharin
  作者：Anup Misra、Pintu Mandal

  DOI：10.1055/s-2007-977412

  日期：——

  A convenient methodology has been developed for the mild hydrolysis of thioglycosides to the corresponding hemiacetals using N-iodosaccharin without any requirement of co-activator. Most of the functional groups used for the protecting group ­manipulation of carbohydrates remain unaffected under the reaction conditions.

  已开发出一种便捷的方法，利用N-碘代糖精在无需任何共活化剂的条件下对硫苷进行温和水解，生成相应的半缩醛。在反应条件下，大多数用于糖类保护基操作的功能团保持不受影响。
• <i>N</i> -Trifluoromethylthiosaccharin/TMSOTf: A New Mild Promoter System for Thioglycoside Activation
  作者：Cian Mc Carthy、Matthias Tacke、Xiangming Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.201900265

  日期：2019.4.30

  N‐Trifluoromethylthiosaccharin was used to activate a series of thioglycosides in the presence of catalytic amounts of TMSOTf. Chemoselective activation of ethyl thioglycosides in the presence of phenyl thioglycosides was also achieved under the same conditions.

  在催化量的TMSOTf存在下，N-三氟甲基硫代糖精用于活化一系列硫糖苷。在相同条件下，在苯基硫代糖苷的存在下，也能实现乙基硫代糖苷的化学选择性活化。
• Stereocontrolled α-Galactosylation under Cooperative Catalysis
  作者：Melanie Shadrick、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01279

  日期：2020.12.18

  A recent discovery of a cooperative catalysis comprising a silver salt and an acid led to a dramatic improvement in the way glycosyl halides are glycosidated. Excellent yields have been achieved, but the stereoselectivity achieved with 2-O-benzylated donors was poor. Reported herein is our first attempt to refine the stereoselectivity of the cooperatively catalyzed galactosylation reaction. Careful

  最近发现的包含银盐和酸的协同催化导致糖基卤化物糖苷化方式的显着改进。已经实现了极好的产率，但是用 2- O-苄基化供体实现的立体选择性很差。本文报道的是我们首次尝试改进协同催化的半乳糖基化反应的立体选择性。仔细优化反应条件以及研究远程保护基团的作用，对具有不同保护的半乳糖基供体的各种糖基受体的 α-半乳糖基化进行了出色的立体控制。
• Visible Light Enables Aerobic Iodine Catalyzed Glycosylation
  作者：Matthias Krumb、Tobias Lucas、Till Opatz

  DOI：10.1002/ejoc.201900143

  日期：2019.7.31

  and readily available photocatalyst was developed. Oxygen serves as a green and cost‐efficient terminal oxidant and irradiation is performed with a common household LED bulb. The scope of this glycosylation protocol was investigated in the synthesis of O‐glycosides with yields up to 95 %.

  开发了一种通用的方案，该方案使用碘作为廉价且容易获得的光催化剂来光诱导硫糖苷的催化活化。氧气是一种绿色且具有成本效益的终端氧化剂，并且使用普通的家用LED灯泡进行辐照。在O-糖苷的合成中研究了这种糖基化方案的范围，产率高达95％。