(4R,4aR,5R,6R,10R,12R,12aR)-dodecahydro-4-isopropyl-6,10-dimethyl-1-methylene-5,12:6,10-diepoxybenzocyclodecen-9(1H)-one | 287934-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R,4aR,5R,6R,10R,12R,12aR)-dodecahydro-4-isopropyl-6,10-dimethyl-1-methylene-5,12:6,10-diepoxybenzocyclodecen-9(1H)-one
• CAS: 287934-93-4
• 化学式: C₂₀H₃₀O₃
• 分子量: 318.456
• InChiKey: BLWICYWYECHHCT-VXDHQFPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,4aR,5R,6R,10R,12R,12aR)-dodecahydro-4-isopropyl-6,10-dimethyl-1-methylene-5,12:6,10-diepoxybenzocyclodecen-9(1H)-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以96%的产率得到(4R,4aR,5R,6R,9R,10R,12R,12aR)-tetradecahydro-4-isopropyl-6,10-dimethyl-1-methylene-5,12:6,10-diepoxybenzocyclodecen-9-ol
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-[(1R,3R,3aR,7R,7aR)-3-(2-iodo-allyl)-7-isopropyl-4-methyl-1,3,3a,6,7,7a-hexahydro-isobenzofuran-1-yl]-butan-1-ol 在 chromium dichloride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 mercury(II) diacetate 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 xylene 为溶剂， 反应 51.42h， 生成 (4R,4aR,5R,6R,10R,12R,12aR)-dodecahydro-4-isopropyl-6,10-dimethyl-1-methylene-5,12:6,10-diepoxybenzocyclodecen-9(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a

文献信息

• Total Asymmetric Synthesis of the Putative Structure of the Cytotoxic Diterpenoid (−)-Sclerophytin A and of the Authentic Natural Sclerophytins A and B
  作者：Patrick Bernardelli、Oscar M. Moradei、Dirk Friedrich、Jiong Yang、Fabrice Gallou、Brian P. Dyck、Raymond W. Doskotch、Tim Lange、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja011285y

  日期：2001.9.1

  high-field (1)H and (13)C NMR properties and polarity of synthetic 5 with natural material required that structural revision be made. Following a complete spectral reassessment of the structural assignments to many sclerophytin diterpenes, a general approach to sclerophytin A, three diastereomers thereof, and of sclerophytin B was devised. The presence of two oxygen bridges as originally formulated

  已经实现了一种对映选择性合成路线，用于获得分配给硬化素 A (5) 的结构的热力学最稳定的非对映异构体。所需的三环酮 33 是​​通过内酯 29 和 30 的连续 Tebbe-Claisen 重排制备的，该重排源于丹麦谢夫斯基二烯与 (5S)-5-(d-薄荷氧基)-2(5H)-呋喃酮的狄尔斯-阿尔德环加成反应14)。烯丙基和氰基分别通过在巴比耶水性条件下的立体控制烯丙基化和通过氰基三甲基硅烷引入到所得加合物中。在甲基与 33 进行立体控制的亲核加成后，通过形成甲硅烷基烯醇醚、三氟甲磺酸镱催化与甲醛缩合、O-甲硅烷基化和 Cu(I) 促进 1，对环 A 进行了详细说明，4-加入异丙基氯化镁。随后去除多余的酮羰基并通过氧汞化化学引入第二个醚桥。只有到那时，环外亚甲基才通过消除被暴露出来。α-甲醇非对映异构体的另一种方法是通过 37 的初始 α-氧化和随后的 1,2-羰基转座进行。这一系列步骤和
• Total Synthesis of the Supposed Structure of (−)-Sclerophytin A and an Improved Route to (−)-7-Deacetoxyalcyonin Acetate
  作者：Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ol006236p

  日期：2000.8.1

  acid-catalyzed rearrangement of 15-->16 is the central step in total syntheses of (-)-7-deacetoxyalcyonin acetate (1) and the compound with the alleged structure of sclerophytin A (2). Since tetracyclic diether 2 is not identical to sclerophytin A, the structure of this antineoplastic marine diterpene must be revised. The conversion of 15-->16 demonstrates for the first time that tetrahydrofurans containing

  [反应：参见文本]立体选择性酸催化的15-> 16的重排是乙酸（-）-7-脱乙酰氧基水杨素（1）和具有菌藻素A所谓结构的化合物的总合成的中心步骤（​​2）。由于四环二醚2与硬化菌素A不同，因此必须修改该抗肿瘤海洋二萜的结构。15→16的转化率首次证明可以通过Prins-频哪醇重排制备含有（Z）-1-甲基烯基侧链的四氢呋喃。