6-ethylidene-2,2-dimethyl-4-trimethylsiloxy-1,3-dioxine | 220884-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-ethylidene-2,2-dimethyl-4-trimethylsiloxy-1,3-dioxine
• 英文别名: (6-Ethylidene-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-yl)oxy-trimethylsilane；(6-ethylidene-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 220884-39-9
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: CSGVQOBDUMMODF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-ethylidene-2,2-dimethyl-4-trimethylsiloxy-1,3-dioxine 在 咪唑 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 6-[(1S,2S,3S)-3-Benzyloxy-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-butyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  4-三甲基甲硅烷氧基-6-亚甲基-1,3-二恶英与手性醛的醛醇缩合反应：对映选择性合成在6-位具有2,3-二羟基烷基的1,3-二恶英-4-酮

  摘要：

  通过四氯化钛介导的由6-烷基化二恶英酮衍生的甲硅烷基烯醇醚的醇醛缩醛的缩合反应，完成了在6-位具有2,3-二羟基化烷基的1,3-二恶英-4-酮的新型对映选择性合成。手性2-苄氧基丙醛。缩醛功能裂解后获得的相应β-酮酯的酮基通过1，3-顺和/或-抗还原，以高度对映选择性的方式提供3,5,6-三羟基庚酸。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82101-1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 6-乙基-2,2-二甲基-[1,3]二恶英-4-酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到6-ethylidene-2,2-dimethyl-4-trimethylsiloxy-1,3-dioxine
  参考文献：
  名称：

  4-三甲基甲硅烷氧基-6-亚甲基-1,3-二恶英与手性醛的醛醇缩合反应：对映选择性合成在6-位具有2,3-二羟基烷基的1,3-二恶英-4-酮

  摘要：

  通过四氯化钛介导的由6-烷基化二恶英酮衍生的甲硅烷基烯醇醚的醇醛缩醛的缩合反应，完成了在6-位具有2,3-二羟基化烷基的1,3-二恶英-4-酮的新型对映选择性合成。手性2-苄氧基丙醛。缩醛功能裂解后获得的相应β-酮酯的酮基通过1，3-顺和/或-抗还原，以高度对映选择性的方式提供3,5,6-三羟基庚酸。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82101-1

文献信息

• Ru-Catalyzed Alkene−Alkyne Coupling. Total Synthesis of Amphidinolide P
  作者：Barry M. Trost、Julien P. N. Papillon、Thomas Nussbaumer

  DOI：10.1021/ja055967n

  日期：2005.12.1

  unsaturated ruthenium complex catalyzed the formation of a carbon-carbon bond between two judiciously chosen alkene and alkyne partners in good yield, and in a chemo- and regioselective fashion, despite the significant degree of unsaturation of the substrates. The resulting 1,4-diene forms the backbone of the cytotoxic marine natural product amphidinolide P. The alkene partner was rapidly assembled from (R)-glycidyl

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。
• Silicon tetrachloride in organic synthesis: new applications for the vinylogous aldol reaction
  作者：Maria R. Acocella、Margherita De Rosa、Antonio Massa、Laura Palombi、Rosaria Villano、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.020

  日期：2005.4

  efficient methodology for vinylogous aldol reactions based on SiCl4 catalysis. According to the nucleophilicity Mayr's scale, vinylogous aldol reaction of Chan's diene proved to be effective by using catalytic amount of SiCl4, without any other promoter. On the contrary, the SiCl4/Lewis base system has been conveniently exploited for the efficient and selective vinylogous reaction of less nucleophilic

  本文介绍了一种基于SiCl 4催化的乙烯基醇醛醇缩醛反应的新颖而有效的方法。根据亲核性迈尔（Mayr）规模，通过使用催化量的SiCl 4而不使用任何其他助催化剂，证明了陈氏二烯的乙烯基醇醛醇缩醛反应是有效的。相反，SiCl 4 / Lewis碱系统已被方便地用于较少亲核的Danishefsky's二烯和2-三甲基甲硅烷基氧基呋喃（TMSOF）的高效选择性乙烯基反应。实际上，许多路易斯碱（例如亚砜，甲酰胺和磷酰胺）已成功用作SiCl 4发起人。由2,2,6-三甲基-[1,3]-二恶英-4-酮衍生物衍生而来的TMSOF和甲硅烷基氧二烯需要化学计量的SiCl 4，而Chan和Danishefsky的二烯的乙烯基醇醛缩合反应在存在催化或亚化学计量的催化剂。
• Regioselective Oxygenations of <i>S</i>-<i>Trans</i> Dienes, Silyl Dienol Ethers (SDEs), by Triphenyl Phosphite Ozonide (TPPO) and Its Mechanistic Study
  作者：Atsushi Mori、Manabu Abe、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo015562v

  日期：2001.5.1

  The direct oxygenation of s-trans dienes, silyl dienol ethers (SDEs) 2, by triphenyl phosphite ozonide (TPPO) has been examined in detail. The regioselective oxygenation was found to give hydroperoxide 3, alcohol 4, ketone 5, dimer 6, and peroxy phosphate 7 with concomitant formation of triphenyl phosphate 8 and diphenyl trimethylsilyl phosphate 10. The formation of peroxy phosphate 7 was found for

  已详细研究了亚磷酸三苯酯（TPPO）对s-反式二烯，甲硅烷基二烯醚（SDEs）2的直接氧化。发现区域选择性氧化产生氢过氧化物3，醇4，酮5，二聚体6和过氧磷酸盐7，同时形成磷酸三苯酯8和二苯基三甲基甲硅烷基磷酸酯10。在TPPO中首次发现过氧磷酸酯7的形成。氧化反应。低温（31）P和（1）H NMR光谱分析证明SDE与TPPO的直接反应而不会产生单线态氧。通过两性离子ZI的干预可以合理地解释含氧产物3-7的形成，该两性离子ZI可以通过SDE对臭氧化物的中心氧的亲核攻击而形成。
• Formal total syntheses of Myxothiazols by three different approaches starting from benzyloxyacetaldehyde
  作者：Dirk Backhaus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00147-7

  日期：2000.3

  An efficient entry into the key intermediate for the total synthesis of myxothiazol A(1) and related structures is described. We investigated three different approaches for building up the carbon framework starting from benzyloxyacetaldehyde and subjecting this to an aldol reaction, a titanium tetrachloride-mediated aldol reaction of a protected beta-ketoester and a Barbier-type reaction using zinc or indium, respectively. The latter proved to be the longer (seven steps), but more efficient route, with 15% overall yield. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Sato, Masayuki; Sunami, Satoshi; Sugita, Yoshiaki, Heterocycles, 1995, vol. 41, # 7, p. 1435 - 1444
  作者：Sato, Masayuki、Sunami, Satoshi、Sugita, Yoshiaki、Kaneko, Chikara

  DOI：——

  日期：——