3-Oxo-GA20-Me-13-O-acetate | 86667-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-Oxo-GA20-Me-13-O-acetate
• 英文别名: gibberellin A₁ methyl ester 3-ketone 13-acetate；ent-13-Acetoxy-10β-hydroxy-3-oxo-20-norgibberell-16-ene-7,19-dioic acid 7-methyl ester 19,10-lactone；methyl (1R,2R,5S,8S,9S,10R,11S)-5-acetyloxy-11-methyl-6-methylidene-12,16-dioxo-15-oxapentacyclo[9.3.2.15,8.01,10.02,8]heptadecane-9-carboxylate
• CAS: 86667-19-8
• 化学式: C₂₂H₂₆O₇
• 分子量: 402.444
• InChiKey: KTBSKZWBQHZREG-CZJXIOHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Oxo-GA20-Me-13-O-acetate 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-methyl-GA5-Me-13-O-acetate
  参考文献：
  名称：

  Saito, Tamio; Kamiya, Yuji; Yamane, Hisakazu, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 1992, vol. 56, # 7, p. 1046 - 1052

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  赤霉素A3甲酯 在 manganese(IV) oxide 、 对甲苯磺酸 、 copper(I) hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-Oxo-GA20-Me-13-O-acetate
  参考文献：
  名称：

  Saito, Tamio; Kamiya, Yuji; Yamane, Hisakazu, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 1992, vol. 56, # 7, p. 1046 - 1052

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unusual reactions of methylsulfonyl esters: syntheses of 3α-methyl and 3β-methyl gibberellin A20
  作者：Michael H. Beale、Huw Loaring、Torren Peakman、Martin Penny、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/a605570b

  日期：——

  Gibberellin A3 has been converted to 3α-methylGA20 8 in 33% yield via catalytic hydrogenation of the 3-exo-methylene derivative 14. In an attempt to prepare 3β-methylGA20 9, the 3α-methanesulfonate 25 has been treated with lithium dimethylcuprate; only the β-keto sultones 26 and 27 have been isolated (84% yield). In contrast, under similar conditions the 3α-methanesulfonate 35 gave the 2-oxopropylsulfonyloxy derivatives 36 and 37. Synthesis of 3β-methylGA20 has been achieved via reaction of the 3α-trifluoromethanesulfonate 38 with lithium dimethylcuprate. 3α-MethylGA20 and 3β-methylGA20 show similar activity to GA20 (and significantly less activity than GA3) in the stimulation of stem elongation of dwarf rice seedlings.

  赤霉素 A3 通过 3-外亚甲基衍生物 14 的催化氢化转化为 3δ-甲基GA20 8，收率为 33%。在制备 3δ-甲基 GA20 9 的尝试中，3δ-甲磺酸盐 25 用二甲基杯酸锂进行处理；只分离出了δ-酮素酮 26 和 27（产率为 84%）。相反，在类似条件下，3δ-甲磺酸盐 35 得到了 2-氧代丙基磺酰氧基衍生物 36 和 37。通过 3δ-三氟甲磺酸 38 与二甲基杯酸锂的反应，合成了 3δ-甲基-GA20。3 δ-甲基-GA20和 3 δ-甲基-GA20在刺激矮小水稻秧苗茎伸长方面的活性与 GA20 相似（但明显低于 GA3）。
• Isotope labelling in ring a of gibberellin a 20
  作者：Kumyul S. Albone、Jake Macmillan、Andrew R. Pitt、Christine L. Willis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87385-3

  日期：1986.1

  Full assignments of the 1H-nmr chemical shifts of the ring A protons in gibberellin A20 methyl ester 13-acetate have been made on the basis of 1H-, 2H- and 13C-nmr data of various deuteriated derivatives. These assignments have been used to prove that catalytic deuteriogenation of GA5-16, 17- epoxide-13-acetate is a syn-addition from the less hindered β-face accompanied by allylic exchange at C-1 giving

  基于各种氘代衍生物的1 H-，2 H-和13 C-nmr数据，对赤霉素A 20甲酯13-乙酸酯中环A质子的1 H-nmr化学位移进行了完全赋值。这些分配已被用来证明GA 5 -16，17-环氧13-乙酸的催化氘代反应是受阻较少的β面的同构加成反应，并伴随C-1的烯丙基交换，从而在1β-处形成同位素标记。 ，2β-和3β-位置。与[1β，2β，3β- 2 H 3 ] GA 20的真实样品进行比较，证实了同位素标记的位置和立体化学通过在C-1，C-2和C-3立体选择性地引入氘的方法制备13-乙酸甲酯。[2α-的制备2 H] GA 20和[3α- 2 H] GA 20进行说明。
• Synthesis and bioactivity of the gibberellin, 18-hydroxy-GA1 (GA132)
  作者：Ellen Morrison、Peter M. Chandler、Regan J. Thomson、Lewis N. Mander

  DOI：10.1039/b800728d

  日期：——

  As part of a study to confirm putative structural assignments to new gibberellins and to furnish sufficient quantities for biological investigations, a twenty step synthesis of 18-hydroxy GA1 from gibberellic acid (GA3) is described, allowing the confirmation of structure for a new gibberellin, GA132, that occurs in developing grains of barley (Hordeum vulgare). The early part of the sequence involved

  为了确定新赤霉素的结构假定并为生物学研究提供足够的量，这项研究的一部分描述了由赤霉素（GA3）进行20步合成18-羟基GA1的过程，从而可以确认新赤霉素的结构， GA132，存在于大麦（大麦）的发育中。序列的早期部分涉及3-氧代中间体的A环中C（3）-C（4）键的裂解。然后作为“多米诺”过程的一部分重整该环，该过程涉及将醇盐共轭加成至α-亚甲基内酯部分，然后进行分子内羟醛反应。新的GA及其18-羟基-GA4亲戚的生物活性已在矮麦大麦生长和α-淀粉酶诱导试验中得到证实。