(1S,2R)-2-<(Benzyloxy)methyl>-1-(hydroxymethyl)cyclopropane | 154001-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-2-<(Benzyloxy)methyl>-1-(hydroxymethyl)cyclopropane
• 英文别名: (+)-(1S,2R)-2-(benzyloxymethyl)-1-(hydroxymethyl)cyclopropane；(1S,2R)-2-benzyloxymethyl-1-hydroxymethylcyclopropane；(2S,3R)-4-benzyloxy-2,3-methano-1-butanol；((1S,2R)-2-((Benzyloxy)methyl)cyclopropyl)methanol；[(1S,2R)-2-(phenylmethoxymethyl)cyclopropyl]methanol
• CAS: 154001-58-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: QXASXPPLOQNMOY-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-2-<(Benzyloxy)methyl>-1-(hydroxymethyl)cyclopropane 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium diazodicarboxylate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 71.07h， 生成
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式 12,13-环丙基和 12,13-环丁基埃坡霉素及相关吡啶侧链类似物的化学合成和生物学评价

  摘要：

  描述了一系列环丙基和环丁基埃坡霉素类似物（3-12，图 1）的设计、化学合成和生物学评价。这些埃坡霉素的合成策略包括 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联以形成 C15-C16 碳-碳键、羟醛反应以构建 C6-C7 碳-碳键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以完成所需的骨架框架。对合成化合物的生物学研究导致鉴定出埃坡霉素类似物 3、4、7、8、9 和 11 作为有效的微管蛋白聚合促进剂和细胞毒剂，与 (12R,13S,15S)-环丙基 5-甲基吡啶埃坡霉素 A (11 ) 作为最强大的化合物，其效力（例如 IC(50) = 0.6 nM 对抗 1A9 卵巢癌细胞系）接近埃坡霉素 B 的效力。这些研究导致了许多重要的结构-活性关系，包括环氧化物和 C12 的立体化学都不是必需的结论，而 C13 和 C15 的立体化学对生物活性至关重要。这些研究还证实了环丙基和 5-甲基吡啶部分在

  DOI：

  10.1021/ja011338b
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-苄氧基-2-丁烯-1-醇 在 palladium diacetate potassium phosphate 、 硼酸 、 2-(二环己基膦基)联苯 、 ethane,iodozinc(1+) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1S,2R)-2-<(Benzyloxy)methyl>-1-(hydroxymethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of 1,2,3-Substituted Potassium Cyclopropyl Trifluoroborates via an Unusual Zinc-Boron Exchange

  摘要：

  一种烯丙醇与一种 gem-dizinc 类碳化合物进行非对映选择性环丙烷化反应，然后进行不寻常的锌-硼交换，再用过量的 KHF2 进一步处理，得到了 1,2,3-顺式-顺式取代的环丙基三氟硼酸盐，总产率为 58-63%。环丙基三氟硼酸钾经过 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应得到 1,2,3-官能化环丙烷，收率良好。最后，通过氧化-epimerization 顺序可以得到 1,2,3-反式取代的环丙基三氟硼酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-2005-871557

文献信息

• Stability, Reactivity, Solution, and Solid-State Structure of Halomethylzinc Alkoxides
  作者：André B. Charette、Carmela Molinaro、Christian Brochu

  DOI：10.1021/ja010837+

  日期：2001.12.1

  regarding the development of a Lewis acid-catalyzed cyclopropanation of allylic alcohols with bis(iodomethyl)zinc. Iodomethylzinc alkoxides can be formed by treatment of an alcohol with bis(iodomethyl)zinc. These species are not prone to undergo cyclopropanation at low temperature but the addition of a Lewis acid in catalytic amounts induces the cyclopropanation reaction. Using this procedure, we demonstrated

  在本文中，我们报告了我们关于开发路易斯酸催化烯丙醇与双（碘甲基）锌环丙烷化反应的发现。碘甲基锌醇盐可以通过用双（碘甲基）锌处理醇来形成。这些物质在低温下不易发生环丙烷化，但添加催化量的路易斯酸会引发环丙烷化反应。使用此程序，我们证明了路易斯酸催化的途径显着压倒了未催化的途径。本文描述了卤甲基醇锌在溶液中的制备和稳定性以及它们在溶液中的聚集状态和固态结构的基本问题。此外，将研究分子间与分子内环丙烷化之间的竞争反应。最后，我们将讨论可能的活化途径来解释卤代甲基锌醇盐的路易斯酸活化。这些发现为 ROZnCH(2)I 的反应性提供了新的见解，并为制定对映选择性版本的反应奠定了基础。
• Enantioselective Cyclopropanation of Allylic Alcohols with Dioxaborolane Ligands:  Scope and Synthetic Applications
  作者：André B. Charette、Hélène Juteau、Hélène Lebel、Carmela Molinaro

  DOI：10.1021/ja982055v

  日期：1998.11.1

  the conversion of allylic alcohols into the corresponding enantiomerically enriched cyclopropanes using bis(iodomethyl)zinc. A variety of chiral, nonracemic cyclopropylmethanols could be obtained according to this method. This methodology was extended with success to the cyclopropanation of unconjugated and conjugated polyenes and homoallylic alcohols. The cyclopropanation of allylic carbamates has also

  已发现一种非常有效的手性控制剂，可使用双（碘甲基）锌将烯丙醇转化为相应的富含对映异构体的环丙烷。根据该方法可以获得多种手性、非外消旋环丙基甲醇。该方法成功地扩展到非共轭和共轭多烯和高烯丙醇的环丙烷化。烯丙基氨基甲酸酯的环丙烷化也已用该系统进行了研究，但发现富含对映体的环丙基甲基胺最好由富含对映体的环丙基甲醇制备。
• Cyclopropyl and cyclobutyl epothilone analogs
  申请人：The Scripps Research Institute

  公开号：US20040039026A1

  公开（公告）日：2004-02-26

  The invention relates to cis- and trans-12, 13-cyclopropyl and 12,13-cyclobutyl epothilones of formula I to IV 1 wherein Ar is a radical represented by the following structure: 2 and the other radicals and symbols have the meanings as defined herein; to their chemical synthesis and biological evaluation; their use in the treatment of neoplastic diseases and to pharmaceutical preparations containing such compounds. The compounds described herein are potent tubulin polymerization promoters and cytotoxic agents.

  这项发明涉及公式I至IV1中的顺式和反式12,13-环丙基和12,13-环丁基环丙素，其中Ar是由以下结构表示的基团：2以及其他基团和符号的含义如本文所定义；它们的化学合成和生物评价；它们在治疗肿瘤性疾病中的用途以及含有这类化合物的药物制剂。本文描述的化合物是有效的微管聚合促进剂和细胞毒性剂。
• A catalytic enantioselective reaction using a C-symmetric disulfonamide as a chiral ligand: Simmons-Smith cyclopropanation of allylic alcohols by the Et2Zn-CH2I2-disulfonamide system
  作者：Hideyo Takahashi、Masato Yoshioka、Masakatsu Shibasaki、Masaji Ohno、Nobuyuki Imai、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00760-6

  日期：1995.10

  A catalytic and enantioselective Simmons-Smith Cyclopropanation of an allylic alcohol was developed by the reaction of an allylic alcohol with Et2Zn and CH2I2 in the presence of a catalytic amount of chiral disulfonamide 4.

  在催化量的手性二磺酰胺4的存在下，通过烯丙基醇与Et 2 Zn和CH 2 I 2的反应，开发了烯丙基醇的催化和对映选择性席梦思-史密斯环丙烷化反应。
• A Systematic Study of the Hydride Reduction of Cyclopropyl Ketones with Structurally Simplified Substrates. Highly Stereoselective Reductions of <i>Trans</i>-Substituted Cyclopropyl Ketones via the Bisected <i>s</i>-<i>Cis</i> Conformation
  作者：Yuji Kazuta、Hiroshi Abe、Tamotsu Yamamoto、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo030019v

  日期：2003.5.1

  stereoselective hydride reduction of the cis- and trans-substituted cyclopropyl ketones was systematically investigated using a series of structurally simplified substrates, trans-[tert-butyldiphenylsilyloxymethyl]cyclopropyl ketones 1a-e and trans-(benzyloxymethyl)cyclopropyl methyl ketone (2), and the corresponding cis congeners 3a,b,e and 4. The results showed that, not only in the reduction of the cis-substituted

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，